零价钯催化下赤霉素A3衍生物A环的反应

在（Ph3P)4Pd(0)催化下,赤霉素A3（GA3）衍生物的A环在氢供体环己烯存在时发生氢解,形成1,3－二烯生产物;而在无氢供体时则发生A环的芳构化反应。通过选择适当的反应条件,可以得到不同主要产物。     

Fe（Ⅲ）显色分光光度法测定δ—ALA的研究

δ－ＡＬＡ与乙酰乙酸乙酯在ｐＨ值５．８时发生缩合反应，生成吡咯衍生物．此衍生物在强酸介质中与Ｆｅ（Ⅲ）生成橙红色物质，以分光光度法进行测定，最大吸收峰为４８０ｎｍ，ε为６．６×１０３Ｌ（ｍｏｌｃｍ）－１，线性范围为０～４００ｍｇ／０．０２５Ｌ，检测限为０．５ｇ／０．０２５Ｌ．考察了部分共存物质的干扰．该方法已应用于δ－ＡＬＡ合成中成品及半成品的分析，结果令人满意．     

聚吡咯苯甲烯及其铜螯合物的红外光谱表征

用红外光谱研究吡咯、苯甲醛在常温和酸催化条件下缩聚合成的新型大π共轭高分子，红外光谱信息表明，醛基（２７３４、１７０１ｃｍ－１）已经消失，出现了与苯环共轭的α－碳双键取代基（１５７６ｃｍ－１）和吡咯环的－Ｃ＝Ｎ－键（１４９１ｃｍ－１）．这意味着产物为聚吡咯苯甲烯．吡咯Ｎ－Ｈ（３４２３ｃｍ－１的消失和Ｃ－Ｈ面内变形振动频率的特征位移，启示了含铜产物为聚吡咯苯甲烯一铜螯合物．     

含N-乙酸基或N-β-羟乙基吡咯的合成

许多天然存在的吡咯衍生物和一些具有显著药效的吡咯类药物的分子中,大多含有羟乙基、羧基、乙烯基等活泼的取代基团。这些化合物的合成方法,一般是先由1,4-二酮类化合物与相应的胺发生Knorr-Paal缩合反应而生成吡咯环,然后再设法引入各种活泼基团,这后一步反应,往往需要采用较强烈的条件,如强酸或强碱等。近年来,关于Knorr-Paal     

零价钯催化下赤霉素A3衍生物A环的反应

在(Ph3P)4Pd(0)催化下，赤霉素A3(GA3)衍生物的A环在氢供体环己烯存在时发生氢解，形成1，3-二烯主产物；而在无氢供体时则发生A环的芳构化反应.通过选择适当的反应条件，可以得到不同主要产物.     

环烯基锂与6,6—n亚甲基富烯反应立体化学研究

研究了反应前后构象变化对环烯基锂和６，６－ｎ亚甲基富烯反应的影响，发现此类反应随６，６－ｎ亚甲基富烯的ｎ值和构象的不同而异，当ｎ＝４时，发生加成和ａ－Ｈ攫取两种反应，主要为ａ－Ｈ攫取反应，当ｎ＝５，６时，与１－环己烯基锂进行加成和还原两种反应，主要为加成反应，与１－环庚烯基锂只发生环外双链的加成反应，合成了两个新型大取代茂锆化合物。     

5,5—亚乙基米氏酸及其衍生物的研究进展

本文综述了５，５－亚乙基米氏酸及其衍生物的合成和化学．５，５－亚乙基米氏酸及其衍生物可通过５，５－二卤代米氏酸，１，１－二羧基环丙烷，５－亚烃基米氏酸，５－（α－硫丁基）米氏酸及胂或铋叶立德来合成，５，５－亚乙基米氏酸及其衍生物可以发生氢化米氏酸环的开环和环丙烷环的开环或扩环，热解以及异构化等多种反应。     

1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯的合成与表征

自从作为富勒烯片段的心环烯分子被合成以来,大量具有C_5对称性的碳—碳、碳—卤、碳—硼、碳—氧和碳—硫键修饰的心环烯衍生物陆续被合成,然而具有C_5对称性的碳—氮键修饰的心环烯衍生物至今还没有报道.该研究通过五咔唑氮负离子对1,3,5,7,9-五氯心环烯的亲核取代反应实现了碳—氮键偶联,并得到具有C_5对称性的心环烯衍生物1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯.采用核磁共振波谱和高分辨质谱进行表征证实其具有C_5对称结构,并采用密度泛函理论(DFT)计算模拟了其立体结构.作为一类富电子的含氮杂环,咔唑基团及其衍生物表现出许多优异的光电性能和生物活性,因此1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯分子的成功合成不仅提供了一类新型的碳—氮键修饰的心环烯衍生物,而且该分子可能在超分子自组装、光电材料、生物方面具有重要的潜在应用价值.     

4—甲基—5—烯—庚腈氧化物分子内环加成反应的立？…

用过渡状态理论和量子化学ＡＭ１方法，对４－甲基－５－烯－庚腈氧化物环加成反应机理进行了研究。结果表明，虽然存在得到２种产物的平行反应，但由于２个反应的速率数比很大，基本上只得到单一的反式产物，４－甲基－５－烯－庚腈氧化物立体专一选择性不仅由活化焓测定，还与活化熵有关。     

二苯骈四氮杂[14]轮烯金属配合物合成及酰化反应的研究

本文合成了５，１４－二氢－６，８，１５，１７－四甲基二苯骈〔ｂ．ｉ〕〔１，４，８，１１〕四氮杂〔１４〕轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝０。这类分子结构中，金属离子Ｍ（Ⅱ）的对位碳原子上可发生亲电取代反应，如酰化反应，获得了十个酰化产物，并通过元素分析，＾１ＨＮＭＲ，ＥＰＲ等方法进行了表征，酰化反应的发生说明了这类金属配合物的类芳香性，并为改善这类大环金属配合     

Composition of substituents on pyrrole ring of high-carbon-number geoporphyrins and its dealkylation

Geoporphyrins, isolated from source rock, were analyzed on electron ionization mass spectrometry (EIMS) and Tandem mass spectrometry (MS/MS). The spectrum of EIMS shows that the geoporphyrins are mainly composed of two types: DPEP and eito. Most of the porphyrin carbon numbers are greater than C₃₂. The daughter spectra of the molecular ions (C_34-36DPEPs) display the loss of methyl and ethyl groups, which indicate there are ethyl and propyl groups in the mother ions. The average condensed structural formulae, derived from the data of the spectra on MS/MS, have clearly shown the composition of the substituents on the porphyrin pyrrole ring, and the regular changes of the substituents reveal the characteristics of the dealkylation of the porphyrins in the geosphere.     

含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征

用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO.     

苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物的合成、光物理性能及电化学性质

为寻求更好的苯基卟啉类光电材料,以吡咯和取代苯甲醛为原料,通过改进的Alder法合成了3种苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物,对目标化合物进行了FT-IR、MS、XPS和元素分析等表征,并测试了化合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能和电化学性质.结果表明：通过改进的合成方法,苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物合成简单、收率高且其光电性能良好.     

含氟吡咯联苯类液晶的合成及其光学性能研究

本文设计了一系列基于含氟吡咯衍生物为末端结构的新型联苯类液晶分子,其关键中间体3,4-二氟-1-(4-碘苯基)吡咯通过环化、脱氟化氢芳构化两步反应获得. 进一步甲酰化、成肟、脱水氰化得到侧位衍生的2-氰基-3,4-二氟-1-(4-碘苯基)吡咯. 将它们与联苯类液晶砌块芳基硼酸偶联,得到目标产物. 采用核磁共振氢谱（1H NMR）、核磁共振氟谱（19F NMR）、质谱（MS）、高分辨质谱（HRMS）或元素分析（EA）对新分子进行了结构表征,通过热差扫描量热仪（DSC）、偏光显微镜（POM）、热重分析仪（TGA）、紫外和荧光检测其物理性质和液晶性能,结果表明,这些新分子具有典型的液晶相,以及良好的热稳定性. 含氰基的液晶分子具有较高的荧光强度. 计算结果表明,含氟液晶分子的偶极距大于相应无氟液晶分子的偶极距,偶极距的增大有利于提高液晶分子的的介电常数.这些氟和氰基取代的吡咯作为一类新的砌块,为将来合成偶极距大的液晶新分子提供了实验依据.     

5-(5-甲酰基噻吩)- 10,20-苯基-15-萘基卟啉的合成研究

以吡咯和苯甲醛为原料合成了5-苯基-2,2′-二吡咯甲烷,利用[2+2]合成法合成了5-噻吩基-10,20-苯基-15-萘基卟啉,再利用Vilsmerier反应合成了目标化合物,目标化合物的结构经IR,MS和1 H NMR确证。考察了反应时间、物料比对目标化合物收率的影响,确定了最佳反应条件:物料比n(DMF)∶n(POCl3)∶n(化合物Ⅱ)=20∶20∶1,反应温度为以1,2-二氯乙烷为溶剂条件下的回流温度,反应时间为24h。     

Immunoglobulin heavy-chain class switching in a pre-B cell line is accompanied by DNA rearrangement

Switching of an Abelson virus-transformed mouse lymphoid cell line from immunoglobulin mu to gamma 2b heavy-chain synthesis in vitro is accompanied by loss of DNA sequences between the JH and C gamma 2b gene segments, and thus cannot be explained by differential RNA processing. The light-chain loci of both mu- and gamma 2b-producing cell clones are in the embryonic configuration, which indicates that class switching can occur in pre-B cells.     

CO2在H-STI分子筛中吸附的分子模拟研究

采用巨正则蒙特卡罗方法(GCMC)研究了CO2分子在H-STI分子筛中的吸附.计算得到的吸附热和实验温度下吸附等温曲线与实验结果吻合较好.在此基础上,进一步预测了CO2分子在H-STI分子筛中的吸附性质.     

3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃的合成、表征及晶体结构

在钌化合物RuH2(CO)(PPh3)3的催化作用下,2-(二茂铁甲酰基)呋喃与二茂铁乙烯反应,合成了3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃,其结构经元素分析、核磁共振谱和质谱得到表征.应用X射线衍射分析方法确定了产物的晶体结构和结构参数.     

基于吡咯环系的新型c-Met抑制剂的设计、合成与生物活性研究

基于Ⅱ型c-Met抑制剂的结合模式和骨架跃迁的策略,设计、合成了两类含吡咯环系的新型c-Met激酶抑制剂.目标化合物的结构经核磁共振氢谱、质谱和高效液相色谱予以确证.生化水平的活性筛选显示化合物9a～9c对c-Met激酶均表现出良好的抑制活性,IC50小于2.1μM;化合物9a还对VEGFR-2和c-kit等激酶均表现显示出良好的抑制活性,IC50小于8.0μM.细胞水平的活性测试进一步验证了化合物9a对c-Met靶点的抑制活性.已有结果表明,吡咯衍生物9a具有作为活性骨架开展后续改造的良好潜力.