元素无机化学之“最”

元素及其化合物是‘元素化学’的主要研究对象,在分子、原子和电子运动规律的水平上研究元素及其无机物的:‘结构与性质、性质与反应、反应与应用,以及新型无机物的合成与性能’的元素化学谓之‘元素无机化学’。元素是这个领域的‘主角’,其存在(丰度与形态)、‘品格’(原子序Z—原子核类型)、‘特长’(可变的价层电子结构导致的理化特     

几种卤代芳香羧酸缔合情况的研究

有机羧酸在气态、液态或在憎质子溶剂(如苯、萘等……)中显著的缔合性质,现在知道主要由于分子间形成O-H…O氢键的结果。许多研究证明当分子内有可能形成内氢键的钳环时,将显著地改变或减弱分子缔合的性质。在芳香族化合物中,这方面的例子已经研究的很多。根据氢键主要是在负电性较强的原子之间形成,氟原子是负     

一类带反应项的非局部扩散方程的爆破分析

作者主要对一类非局部反应扩散方程的爆破性质进行了研究,得出了有限时刻爆破解或整体解存在的最优指数,并对爆破解研究了爆破率和爆破集.     

专一性溶剂化作用对S_N反应的影响

有机化学的反应中,饱和碳原子上的亲核取代(S_N)反应,作为一类重要的反应,有较系统和深入的研究,影响S_N反应有诸多的因素,如底物的结构、亲核试剂和离去基因的性质等,它们对反应的类型和反应速率有很大的影响.而S_N反应大多在液相中进行,溶剂被广泛地采用,因而溶剂的性质对S_N反应的影响也是不容忽视的.一、溶剂的分类溶剂有多种分类方法,其中按专一性溶质-溶剂相互作用来分类,是Parker根据溶剂与阴离子或阳离子的专一性相互作用,将溶剂分为质子型溶剂和非质子极性溶剂两大类,若加上第三类非质子非极性溶剂则更为完善.三者的主要区别在于溶剂的极性和形成氢键的能力.(一)质子型溶剂质子型溶剂的特点是含有能与电负性较大的元素(F、Cl、O、N等质子受体)相结合的氢原子.例如F-H、-O-H、—N—H等分子或基团中的氢原子,它作为氢键给体具有     

聚合物试剂的应用——Ⅱ.聚合物氰离子催化芳醛缩合反应的研究

本文对聚合物氰离子催化剂(1)在芳香醛缩合反应中的性质及应用范围进行了研究.发现了芳香醛在室温下形成苯偶姻类化合物及一步合成苯偶酰类化合物或苯偶姻苯甲酸酯类化合物的反应条件,并对有关的反应机理进行了探讨.     

元素离子律的探讨

元素周期律和元素周期系理论是化学的重要基础理论,它表述了元素的性质是原子序数的周期性函数,并依照这个规律把所有的化学元素组织在一起形成系统,称作化学元素周期系,周期系的具体表现形式是各种式样的周期表。把元素分类,分成元素群,按群体性质来掌握化学元素的总体知识,这是非常重要的,当然这是以元素的性质为限的,至多预见能形成什么样的离子,至于元素离子的性质,化学反应能力,有些什么样的规律等是不属于元素周期律理论范围了,而过去对离子总体规律的研究是不多的,应该看到,化学反应主要是在离子(广义)间反应的,即使是两个元素反应,产物一定有离子,所以对元素离子律的研究其     

处理温度对纳米SnO2的合成及光催化降解亚甲基蓝的影响

采用四氯化锡与氢氧化钠在92℃下直接沉淀法制备了纳米级Sn02,经不同温度处理得到性质不同的Sn0:样品研究了处理温度对Sn02性质和紫外光(254 nm)照射下降解亚甲基蓝(MB)效率的影响结果显示:200℃处理样品的降解率最高,超过该温度后,随着处理温度的升高,Sn0:的粒径逐渐增大,比表面依次减小,表面吸附的经基或水的数量减少,则样品的降解率逐渐减刁丫Sn02降解MB的反应为拟一级反应,满足Langmuir-Hinshelwood模型,且在UV/Sn0:降解体系中,经自由基OH·为主要的活性体,它与MB反应导致其最终分解为COZ , H20和无机酸根离子等无害物质.     

分子模拟在TiO_2光催化研究中的应用

在研究TiO_2光催化反应的过程中,分子模拟发挥了重要的作用,相关文献报道了TiO_2的诸多研究热点,比如特殊的表面性质和光催化降解反应,可以通过分子模拟来分析气相或液相中的光催化降解反应的机制.综述介绍了分子模拟的主要内容,并强调了这种方法在TiO_2光催化这一领域的应用,也介绍了如何通过这种方法获取污染物分子的可降解性,并预测其降解机制.     

软硬酸碱原理在无机分析中的应用

软硬酸碱原理是七十年代初,随着人们对络合物稳定性研究的进展,佩尔生(R.G.Pear-son)根据路易斯(G.N.Lewis)的广义酸碱理论,关于受电子原子和给电子原子性质而提出的酸碱反应规律的经验概括。它对定性地了解络合物的某些形成规律,特别是对分析化学上如何选用有机试剂或掩蔽剂以提高反应的选择性是一个很有用的原理。     

煤气化动力学及其添加助熔剂对气化反应的影响

煤气化反应动力学是煤气化技术的关键,其研究的深入与否直接影响到气化炉的设计和改进,自20世纪中期以来,研究者们对煤的气化反应动力学进行了深入而系统的研究,设计并建立了很多种研究煤气化反应动力学的方法,并取得了大量有价值的实验数据,为煤气化的工业化提供了重要的指导意义。煤反应动力学研究的主要目的是提供煤在一定反应条件(气相反应物浓度、反应温度和反应压力)下其转化率和时间的关系,以及提供煤在一定反应条件下和一定转化率的情况下反应速度的数据,这些数据可以直接地或通过数据处理回归成机理方程或经验方程式,为技术开发、过程解析或反应器设计提供动力学数据。     

HZSM-5载体对甲烷无氧芳构化反应影响

将不同物化性质的HZSM－5作为甲烷无氧芳构化反应催化剂的载体，系统研究了载体性质对反应的影响，研究发现，不同硅铝物质的量比的HZSM－5担载Mo催化剂具有不同的催化反应性能，在一定硅铝物质的量比范围内，随着硅铝物质的量比的降低，HZSM－5酸量增加，甲烷无氧芳构化反应甲烷转化率提高，表明HZSM－5对该反应起酸催化作用，载体酸性南是影响反应性能的主要因素。而HZSM－5结晶度对甲烷无氧芳构化反应影响不大。     

2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙基氨基酚与钴反应的分光光度研究

钴的测定通常利用Co(Ⅲ)与一些有机试剂形成惰性络合物的性质以提高方法的选择性。如吡啶偶氮化合物PAN、PAR与5-Cl-PADAP等已用于钴的分光光度测定。但噻唑偶氮化合物与钴的反应研究较少。本文研究了噻唑偶氮二乙基氨基酚(简称TADAP)在Triton X-100存在下与钴的显色反应。实验证明:钴(Ⅱ)与TADAP形成的络合物经加热煮沸后也具有惰性,不被EDTA或强酸分解。因此,反应的选择性较高,也是测定钴的灵敏试剂。并用于天然水中微量钴的测,获得较研结果。     

表面物理研究的进展

表面物理作为一门分支学科,是在60年代之后蓬勃发展起来的。在日常生活和传统技术范围(如建筑或机床),表面通常只与艺术表现(美观与否)联系在一起,并不影响其基本功能。从这种意义上讲,表面并不显得十分紧要,也无须科学家去研究。然而,随着技术的发展,表面,甚至是薄到一两个原子层的表面层,在许多重要问题上都起着决定作用。这些问题中,目前研究得最多的有两类,一类涉及电子在表面上或穿过表面的运动性质,另一类涉及原子或分子在表面发生的分解、结合或化学反应。研究前者的一个重要目的是改进电子器件或光电器件的性能,例如用砷化镓(GaAs)光电发射材料,经过活化,用厚度为1～2个原子层的铯一氧(Cs-O)放到表面上,发射效率可提高数百倍。研究后者的主要目的是根据需要,防止、加速或控制表面的腐蚀和催化过程。例如,用N_2和H_2合成制取NH_3的反应,在铁(Fe)作的催化剂上     

煅烧温度对纳米SnO2光催化降解亚甲基蓝的影响

采用四氯化锡与氢氧化钠在92℃下直接沉淀法制备了纳米级SnO2,经不同温度处理得到性质不同的SnO2样品.研究了处理温度对SnO2性质和紫外光(254 nm)照射下降解亚甲基蓝(MB)效率的影响.结果显示:200℃处理样品的降解率最高,超过该温度后,随着处理温度的升高,SnO2的粒径逐渐增大,比表面依次减小,表面吸附的羟基或水的数量减少,则样品的降解率逐渐减小.SnO2降解MB的反应为拟一级反应,满足Langmuir-Hinshelwood模型,且在UV/SnO2降解体系中,羟自由基OH·为主要的活性体,它与MB反应导致其最终分解为CO2、H2O和无机酸根离子等无害物质.     

米曲霉α-淀粉酶的产生及其性质的初步研究

由中山大学生物学系微生物学教研室自行选育得到的一株米曲霉,在以家禽羽粉(或猪血粉)为主要氮源的培养基上,能向胞外分泌α-淀粉酶.产酶能力的最高纪录为每毫升发酵液含6×10~4蓝值下降单位(或300碘反应消失单位).本文报告该菌株的产酶模式和该酶的一些基本催化性质.     

加合质子作用对外界活化配合物机理的影响

用实验数据总结出下述规律:Cis-[Co(etaH)(en)_2]Br_3与[Fe(CN)_6]~(4-)间外界电子转移反应的表观速度常数kobsd、离子对形成常数kos和电子转移速度常数k_e均随pH值增大而增大。这说明,配体加合质子作用是被研究反应动力学性质变化的主要原因。     

环已烷等C6环烷烃在铂/担体催化剂上的异构反应

本文以环已烷和甲基环戊烷在铂载在Al2O3 ,SiO2 ,Si-Al等不同担体的催化剂上进行的异构反应为探针 ,讨论催化剂的担体性质对C6 环烷烃异构反应的影响。结果表明 :对环已烷、甲基环戊烷的异构反应 ,担体对其异构反应的影响不大 ,主要是取决于催化剂的活性组分 ,因此对催化剂的调变主要应从活性组分的性质方面进行调变     

1,1-二氟乙烷与氟原子反应的机理研究和速率常数计算

采用双水平直接动力学方法研究了反应CH3CHF2+F→产物的反应机理和动力学性质.该反应存在3个反应通道,即1个α-氢迁移和2个β-氢迁移反应通道.在MP2/6-311G(d,p)水平下优化了所有稳定点的几何构型,在G3(MP2)//MP2水平下,对反应路径上的一系列点进行了单点能量校正.根据变分过渡态理论计算了该反应在200~2 000 K温度区间的速率常数,并与实验值进行了对比.计算结果表明β-氢提取通道在整个温度区间是主要的反应通道.     

含时波包和准经典轨线法研究H(~2S)+NH→N(~4S)+H_2反应及同位素效应

在Poveda和Varandas构建的4 A″态势能面上,使用含时波包量子方法对反应H(2S)+NH进行了动力学的研究.首先计算了不同振动态和总角动量下该反应的反应概率、积分反应截面.计算中考虑了离心突然近似(centrifugal sudden approximation)和科里奥利耦合(Corioli coupling effect).然后计对同位素反应进行了计算,分析对比该体系的同位素效应,并研究了科里奥利效应在同位素反应中的影响.最后用准经典轨线(QCT)法计算了反应H+ND和D+ND的矢量性质,分析了碰撞能和同位素对反应动力学性质的影响.     

类比推理：数学发现的有效方法

<正>1类比推理的含义类比推理是指根据两个(或两类)对象之间具有(或不具有)某些相同或相似的性质,而且已知其中一个(或另一类)还具有(或不具有)另一性质,由此推出另一个(或另一类)对象也具有(或不具有)这一性质。类比推理是研究数学问题的重要方法,也是学习新知识的好方法。波利亚(G.Polya)指出,"求解立体几何问题往往依赖于平面几何的类比。"拉普拉斯(P.