一种计算高氯酸盐分解温度的稳定势标度

本文试图从离子极化作用理论总结高氯酸盐热稳定性和分解温度规律性。为此,有必要确认某种热分解反应模式为参比。据等证实,高氯酸盐分解反应模式决定于加热温度的影响,而如下反应于相对较低温度下进行:     

关于ⅡA 族、ⅦA 族离子极化率的探讨

一些规律表明:“同价离子的半径越大,和与此相联系的负离子价数越高,正离子价数越低,极化率和可极化性越大.”对于这些规律还没有人用定量的关系来表达.本文准备对ⅡA、ⅦA 族离子进行初步探讨.我们发现ⅡA、ⅦA 族离子极化率与离子     

离子的极化率

引言离子极化作用的概念可用于解释一系列化合物的性质和结构。在有关离子极化等作用的讨论中最基本参数之一是“自由”离子的极化率。波恩、柯尔底斯等对于等电子序列离     

关于一价、二价和三价、四价离子极化率的规律性

在文献[1]和[2]中,我们探讨了一价、二价离子极化率的定量关系,在这里将讨论一价、二价和三价、四价离子极化率统一的规律性我们发现一价、二价和三价、四价离子极化率可用下式求得:式中,a为极化率,r为离子半径,n为离子价数,x为原子的电负性,d为周期数,D_+为正价离子的族数,D_-为负价离子的族数,n_A为较小的离子价数,n_B为较大的离子价数,A=1.8是无量纲常数,x_H=2.1是氢原子的电负性。在这里电负性标度采用的都是Pauling值。     

关于ⅡA族、ⅦA族和ⅠA族、ⅥA族离子极化率统一计算

在文献[1]中,我们探讨了ⅡA族、ⅦA族离子极化率的定量关系,在这里将讨论ⅡA族、ⅦA族和Ⅰ族、ⅥA族离子极化率的统一计算问题。我们发现ⅡA族、ⅦA族和ⅠA族、ⅥA     

一个新的计算基团电负性的经验公式

通常认为,基团电负性主要由基团的中心原子所决定,而基团中与中心原子直接相连的其他原子(或次一级基团)则通过静电诱导作用使中心原子上的电子云密度增大或减小,从而影响基团电负性值。基团电负性应是中心原子的电负性以及与其直接相连的其他原子(或次一级基团)的贡献的总和。基于此,本文根据     

无定形聚合物电解质的离子传导

《无定形聚合物电解质的离子传导》一文描绘了无定形聚合物电解质中离子传导的一般图像,并阐明了离子电导与温度、压力、食盐浓度、分子量、粘滞系数等的关系,是对物质的微观认识,令人“洞幽见微”。     

南海中更新世以来的碳酸盐溶解作用变化与深水古海洋学特征

研究发现位于南沙海区溶跃面之上的17957－2柱状样碳酸盐溶解作用的变化。在近0．8Ma以来CaCO3含量存在冰期高、间冰期低的“太平洋型”碳酸盐旋回,数次碳酸盐强溶解作用均发生在间冰期向冰期的转折期。频谱分析结果显示,南海长时间尺度的碳酸盐旋回以近500ka和近100ka等周期为主。与印度洋深海沉积物的粗组分综合指数及浮游有孔虫保存状况变化对比,南海碳酸盐旋回近500ka的周期可能反映了长时间尺度上大洋深水循环的特征。     

相对论赝势ab initio研究——KX~-(X=Cl,Br,I)的电子结构

碱金属卤化物负离子(MX~-)具有非常特殊的电子结构和性质,它也为电子与闭壳层的强偶极分子相互作用提供一个极好的模型。曾有人用静电模型来描述这一相互作用,认为电子是“附着”于偶极分子的正极一端。也有人用极化模型来描述,认为卤素负离子(X~-)使中性的碱金属发生极化。Jordan等人用ab initio方法对比较轻的离子LiF~-,LiCl~-,     

新型材料电气石对酸性溶液中镉离子的吸附

电气石对溶液中Cd2+离子的吸附特性和机理研究的结果表明,电气石对Cd2+离子的吸附受吸附时间、温度及初始浓度的影响.在酸性、中性及碱性条件下电气石对Cd2+均有较好的去除效果,这主要归结为电气石能将酸性(除pH2.0和3.0外)、中性或碱性溶液pH自动调整至6.4左右.在强酸性条件下(相对工业废水酸度),电气石对Cd2+离子吸附优于其他矿物材料且符合Langmuir和Freundlich模型,相比之下,更符合Langmuir模型.通过Langmuir模型计算得出,在pH4.0,温度15,25和35℃时电气石对Cd2+离子的饱和吸附量分别为31.77,33.11和40.16mg/g,因此,电气石对酸性溶液中Cd2+有较好的吸附效果.电气石对Cd2+的吸附符合准二级动力学模型,热力学参数表明该吸附过程是吸热自发过程.通过对溶液中Cd2+离子吸附过程pH的变化趋势、电气石吸附前后Zeta电位的变化、不同温度下溶液中Ca2+,Mg2+和K+总释放量与Cd2+离子吸附量的相关性,以及FTIR红外光谱分析,证实电气石对Cd2+离子的吸附机理涉及物理吸附和化学吸附过程,主要包括水体自发极化、静电吸附和离子交换.在这些机理中,电气石对水体自发极化是电气石特有的性质.     

中国海相碳酸盐岩气藏硫化氢形成的控制因素和分布预测

在碳酸盐岩储集层系中往往发育膏盐，硫化氢在碳酸盐岩油气藏中也比较常见，而高含硫化氢天然气的成因目前普遍认为是硫酸盐热化学还原作用（TSR）的结果，因此硫化氢与石膏分布的关系就显得比较密切．但是在许多膏盐发育的碳酸盐储集层中，就没有硫化氢的生成．最近研究发现，膏盐的存在只是硫化氢形成的一个基本条件，储层孔隙的发育情况、地层水中硫酸根离子的含量、储层经历的温度条件、油气-水界面的存在、烃类组成、储层岩石组合等，都对TSR的发生有重要的控制作用．这是因为TSR是在高温条件下烃类将硫酸盐还原生成硫化氢和二氧化碳等酸性气体的过程，硫化氢的形成要受到TSR反应的控制，因此反应空间的连通性、硫酸根离子与烃类的接触机会、反应温度等都对TSR反应产生影响．由于硫化氢的化学性质比较活跃，聚集成藏保存下来还受地层中重金属离子的含量等因素的控制．硫化氢分布的预测主要是基于TSR反应条件是否具备、保存条件是否良好的前提下，结合已发现高含硫化氢气藏的特点，建立海相碳酸盐岩层系硫化氢分布的预测模型：在含膏岩的孔隙型储集层系中、地层水中富含硫酸根贫重金属离子，油气充注成藏后又经历过较高的温度，且气藏保存较好，是高含硫化氢天然气分布的有利区域．     

镧钨杂多酸铵的合成、性质、结构及催化活性

Ripan首先合成以镧系元素为中心原子的杂多钨酸盐。尔后,镧系杂多钨酸盐相继问世。此系列化合物属于多核配合物,其中心原子和配位原子经氧原子桥联而成,具有确定的空间构型。杂多酸配合物有的具有抗病毒、抗癌作用;有的是阻燃阻腐剂;有的已成为有价值的工业催化剂;它的许多基础理论问题引人瞩目。     

三氯乙酸的催化分解

我们发现,三氯乙酸在锰离子催化作用下分解并生成三氯乙酰氯。蒸馏加有锰盐的三氯乙酸可直接获得纯度较高的三氯乙酰氯。实验部分取100g三氯乙酸(分析纯,预蒸馏除水),加入少量(0.1-1g)二氧化锰或二氯化锰(三级纯)作催化剂,在蒸馏瓶中于油浴上加热,当温度升到70℃左右,分解反应开始,不断放出气体     

利用团簇同位素恢复沉积盆地热历史的探索

海相碳酸盐岩层系由于缺乏有效的古温标,其热历史的恢复一直是困扰地球科学界的难题.碳酸盐团簇同位素(clumped isotope)作为一种新兴的古温标,在碳酸盐岩地层热历史研究中展现出了巨大的潜力.本文选取了塔里木盆地与四川盆地多口钻井受后期成岩作用影响较弱的碳酸盐岩样品进行团簇同位素古温标(Δ47)测试与分析,探讨了不同岩性的深层自然演化碳酸盐岩样品Δ47温度的意义、方解石团簇同位素~(13)C-~(18)O键固态重排规律以及沉积盆地热历史对不同岩性的团簇同位素的影响.塔里木盆地顺托果勒-卡塔克地区碳酸盐Δ47为0.443‰～0.634‰,计算团簇同位素温度为49.9～201.7℃,川中古隆起碳酸盐Δ47为0.423‰～0.537‰,计算团簇同位素温度为105.7～233.5℃.测得的团簇同位素温度远高于可能的成岩温度,表明上述研究区自然样品的碳酸盐团簇同位素受到了后期埋藏升温作用的影响,可能发生了~(13)C-~(18)O键的固态重排.根据塔里木盆地顺托果勒-卡塔克地区团簇同位素温度与钻孔温度关系推测自然样品方解石团簇同位素~(13)C-~(18)O键固态重排的"封闭温度"不高于120℃,热力学"平衡温度"不低于160℃,与国外实验室条件下得到的结果相一致.综合分析认为一阶近似模型能够较为准确地描述盆地热历史对方解石~(13)C-~(18)O键固态重排的影响;而盆地热历史对白云石团簇同位素影响的热演化模型还需要进一步研究.     

电负性概念的新拓展

电负性概念1932年由Pauling提出, 它与分子中原子的极化率、软硬度、电荷分布等性质之间存在着密切的内在联系, 是人们判断物质性质的重要理论依据. 随着新材料的发展以及各学科之间的相互交叉与渗透, 电负性如今已成为在化学、物理和材料科学等领域均具有广泛应用的基本原子参数. 它的发展经历了原子电负性、离子电负性和键电负性三个阶段, 其中离子电负性是考虑了原子所处具体环境的价态元素电负性, 用于更精确地描述离子和化合物的各种物理化学性质; 键电负性是连接原子电负性和材料性质之间的桥梁, 它能帮助人们更方便、直接地建立材料的宏观性质和微观结构之间的定量关系. 离子电负性和键电负性的提出是对电负性概念的重要拓展, 它们在丰富和发展电负性理论的同时, 在新材料设计方面发挥了重要作用. 该文就电负性概念的研究进展及其在材料研究中的应用作了详细介绍.     

溶液中一种离子菁J-聚集体对相反电荷离子菁聚集体形成的效应

我们研究了室温下,外加盐反离子在一种阴离子菁J-聚集体中所起的作用。认识到在J-聚集态,反离子按电价关系束缚于染料离子堆叠体邻近。结合人们对聚电解质引起带相反电荷离子菁生成J-聚集体的效应的认识,我们想到:离子菁J-聚集体中,染料离子堆叠体可以起类似于聚电解质的作用,引起带相反电荷的另一离子菁生成J-聚集体。两种J-聚集体以电性相互作用相束缚而形成一种“总体”结构。这样一种“总体”的形成,结合对光谱增感能     

洞穴次生碳酸盐中“死碳”对14C法测年的影响

通过加速器质谱 C 法测年和不平衡铀系热电离质谱(TIMS)法测年结果的对比, 结合已发表的 1414C 法测年结果和对应的日历年代, 研究了特定的洞穴次生碳酸盐沉积中“死碳”混入比例及其对 C 14法测年的影响. 结果表明, 洞穴次生碳酸盐中“死碳”混入比例变化较大; “死碳”混入比例的不确定使得洞穴次生碳酸盐的 C 法测年结果具有较大的误差. 在对经过老灰岩地层形成的洞穴石笋样品进行 C 14 14或 AMS14C 法定年时, 要充分考虑“死碳”对年龄可靠性的影响.     

铁电体自发极化的键模型——钙钛矿、钨青铜矿铁电体自发极化强度p_s的计算

本文提出了铁电体自发极化的键模型,我们认为铁电体的自发极化是由于铁电体中键的极性.在高于居里点温度时,铁电体由于结构对称性,键的偶极矩互相抵消了;在居里点以下温度时,由于铁电体的结构对称性发生了变化,使键的偶极矩不能完全抵消,所以出现了自发极化.     

欧洲对撞机实现迷你“宇宙大爆炸”

科学家借助欧洲大型强子对撞机（LHC）通过令铅离子高速撞击，产生了一个温度为太阳核心温度100万倍的火球，成功完成了创造迷你版“宇宙大爆炸”的实验，重现了大爆炸后宇宙的瞬间状况。     

偶极化峰面附近离子通量消退现象

<正>偶极化锋面在观测统计以及个例分析中被广泛研究.它最主要的特征是北向磁场(GSM坐标系下的Bz分量)的突然增强,并且之前Bz会出现短暂的减小.观测结果显示偶极化锋面是一种地向传播、厚度只有离子回旋半径量级的结构,并且通常伴随着强的瞬态电场、波动以及电流.观测和模拟结果都表明当偶极化锋面通过卫星时,测得的粒子通量在某一能量阈值以下下降,而在该阈值以上的通量则上升.锋面附近电子和离子的加速一直是这