距序拓扑指数与烷烃及其衍生物沸点的QSPR研究

以有机物系统命名法为基础,结合原子的结构与成键特征,定义原子的染色距离序数(fi),其对烷烃(RH)及其衍生物(RL)分子中非氢原子实现惟一性表征.依据邻接矩阵,由fi构建距序拓扑指数(mK)及其逆指数(mK').其中1K,0K'及分子中碳原子的最大支化度分别与72种脂肪醛酮、85种烷烃、24种卤化物和15种脂肪醇的沸点Tb关联,复相关系数依次为0.999 5,0.998 5,0.993 0,0.999 7.0K,1K与这196种RH及RL沸点的QSPR模型为:ln(678-Tb)=6.137 462-0.024 471 0K-0.002 452 1K,R=0.996 2, F=12 701.对72种脂肪醛酮采用随机删除所建模型的平均复相关系数为0.999 47,表明所建模型具有总体稳健性.结果表明, 1K不仅简并度低,与沸点相关性高,而且计算简单,物理意义明确,应用范围广.     

一种研究脂肪族醛酮沸点和摩尔折射的拓扑方法

通过对脂肪醛及脂肪酮中羰基进行染色,计算脂肪醛和脂肪酮距离矩阵及邻接矩阵的最大本征值.据此定义新拓扑指数W,并分别与脂肪醛、脂肪酮的沸点T和摩尔折射率Rm进行非线性回归.结果表明,回归方程的相关性系数达到优级,能很好地预测脂肪醛和脂肪酮的沸点及摩尔折射率Rm.用拓扑指数W能够很好地预测脂肪醛和脂肪酮的结构和性质.     

一种改进的基于系统命名的拓扑指数iMm与醛酮沸点间的定量关系研究

以系统命名法为基础,结合改进的支链编号规则,对脂肪族醛酮分子中的碳原子进行编号,并在此基础上建立了一种拓扑指数iMm.以72种脂肪醛和脂肪酮的沸点为例,进行定量关系-性质相关(QSPR)研究.72种醛酮沸点与其分子支链数NC和0Mm,1Mm之间存在良好的线性关系:log(720-Tb)=2.652 18+0.013 18NC-0.015 161Mm+0.001 20Mm,复相关系数为0.997 79.本方法为脂肪醛和脂肪酮沸点的归纳与定量表征、预测提供了非常有效的方法,为这类物质的气相色谱分离提供了一种方便易得的数据依据.     

醛酮分子结构参数化表征及定量构谱关系研究

应用定量结构谱学性质相关(QSSR)方法研究脂肪醛酮谱学性质与分子描述符之间的定量关系.采用DRAGON 5.4软件和HyerChem 7计算了脂肪醛酮分子的258种结构类参数和12种量子化学参数.根据偏差权重法筛选出24种结构描述符.采用多元逐步回归分析建立了14种脂肪酮结构-紫外最大吸收波长关系,得到最佳方程:λmax=261.452+5.318X2V+1.109(ELUMO-EHOMO).方程相关系数R为0.984,标准偏差S为1.1722.另一个8种脂肪醛酮结构-羰基红外伸缩振动频率定量关系为:v=1726.082-4.823EHOMO+2.2591×10-4ET.相关系数R为0.991,标准偏差S为1.863."逐一剔除"交叉验证的结果证明,两个模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.参数物理意义及对谱学性质影响的深入分析表明,其中的结构参数X2V是影响脂肪酮紫外最大吸收波长的关键因素,而量化参数(ELUMO-EHOMO)也是一个不可忽视的因素.量子化学参数ET和EHOMO是影响脂肪醛酮羰基红外伸缩振动频率的主要因素.     

脂肪族醛酮的定量构效关系研究

通过对脂肪族醛酮的分子结构特征及其沸点(BP)、摩尔折射率(MR)与其分子结构间关系的研究,应用键连接矩阵特征根(SX1CH、SX1CC)、立体效应指数(SVi)j等拓扑结构参数,用多元线性回归(MLR)方法获得了88个醛酮化合物的沸点及摩尔折射率与拓扑指数间良好的定量结构-性质相关(QSPR)模型,并定量解释了各参数对其性质的影响,回归方程的相关系数均大于0.99.统计分析结果表明了模型方程的适用性.     

拓扑指数在脂肪族醛酮胺沸点和摩尔折射中的构效关系研究

通过对杂原子进行"染色",建立了脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物分子的距离矩阵和邻接矩阵,在邻接矩阵和距离矩阵的基础上,构建了一种拓扑指数W,将拓扑指数W分别与脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物的沸点及摩尔折射进行非线性回归,取得的结果可以用来预测脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物的沸点及摩尔折射Rm,这为脂肪族类化合物的研究提供理论基础。     

键连接矩阵特征根与脂肪醇的沸点

应用键连接矩阵特征根 ,脂肪醇的沸点 (Tb)变化规律分析两个分子结构信息参数EVM和PEI定量关联。EVM为醇中烷基的键连接矩阵特征根之和 ,PEI为烷基的极化效应指数。其模型能较好的预测醇的沸点 ,对 118种脂肪族一元醇进行回归分析 ,得相关系数R =0 99174 ,标准偏差仅 4 5 5 5℃。     

脂肪醛和脂肪酮凝聚型性能与分子结构的关系

用拓扑学的方法探讨了脂肪醛和脂肪酮的结构性能关系，提出了一个能表征和预测脂肪醛和指肪酮凝聚型性能的普适性定量关系式，对脂肪醛和脂肪酮的沸点、密度、折光指数和临界温度的计算结果表明，计算值与实验值有较好的一致性。     

拓扑指数在脂肪醛、脂肪胺及脂肪烃沸点中的应用

定义了两种矩阵和一种拓扑指数W,将拓扑指数W分别与脂肪醛、脂肪胺及脂肪烃的沸点进行非线性回归,取得了较好的结果,相关性系数达到了良好级别。建立的拓扑指数和两种矩阵简洁方便,可以快速预测分子的沸点。     

醛酮的沸点及其分子结构图

从分子醛、酮的分子结构入手，导出了醛、酮的沸点与其发子结构的关系：1gT=0.13241lg(W 2p 2n-2α-1.5ω）＋2.3729式中T为一元脂肪族醛、酮的沸点（K）；W为Wiener径为指数；p=P-P′，P，P′分别为醛、酮及其同碳原子数的直链醛、酮的极性指数；n等羰碳原子上的烷 基数减1；α等于碳原子上的烷基数减1；ω为ω碳原子上的取代基数。     

脂肪胺物化性质与键参数拓扑指数的研究

采用改进键参数拓扑指数Hs,建立了脂肪胺的物化性质Y的定量式:Y=a bHs,式中a,b是系数,对于某一物理化学性质为一定值.预测了含有10个碳原子以内的脂肪胺的沸点、摩尔折射率和偏心因子等三项物理化学性质.     

脂肪族饱和一元醇沸点的QSPR研究

用碳原子取代醇中的氧,构造出极性很小、结构和原化合物相似的分子.根据分子中碳原子I的核磁共振峰数,提出碳原子的特征值ti =1+∑hij ,并在邻接矩阵的基础上,建立该化合物的连接性指数mT,mT =∑(ti·tj·tk·…)0.5,其中0T =∑(ti)0.5 .考虑到-OH对醇沸点的影响,对0T进行修正,提出改进的连接性指数T =0T +(δi-1)-0.5.T、距离参数L与119种脂肪族饱和一元醇的沸点具有良好的相关性,相关系数为0.995 2.该数学模型为预测脂肪族饱和一元醇的沸点提供了有效的方法.     

烷烃沸点的分子拓扑研究

基于核磁共振现象定义一个新的拓扑指数Ω.以沸点T和Ω建立回归方程:ln(955-T)=6.822-0.07Ω;R=0.999,S=0.0066647,F=36656.45,n=85.计算值与实验值非常吻合,表明Ω具有良好的相关能力和结构选择性.     

一种新的连接性指数及其逆指数与烷烃、 脂肪醛酮沸点的定量关系

依据有机物系统命名法原则和成键原子结构特征, 定义原子的染色序数(f_i), 它对烷烃及其衍生物分子中非氢原子实现惟一性表征. 在分子图的邻接矩阵基础上由f_i建构新的连 接性指数(^mQ)及其逆指数（^mQ）. 85种链烷烃的沸点( Ｔ_b)与其中的^０Q, ¹Q及碳原子的最大支化度(δ_max)的回归方程为： ln(714-Ｔ_b)=-0.1472 ^０Q-0.0041¹Q+0.0089δ_max+6.5164, R=0.998 9; 72种脂肪族醛酮的Ｔ_b与¹Q, ¹ Q^及δ_max的三元方程为： ln(693-Ｔ_b)=-0.22671 Q-0.0067¹Q^+0.0301δ_max+6 .1425, R=0.999 0. 这157种有机物的Ｔ_b与^０Q, ¹Q及δ_max 的QSPR模型为： ln(690-Ｔ_b)=-0.0320^０Q ^+0.0005 ¹Q+0.0195δ_max+6.1590, R=0.997 6. 结 果 表明, 所建指数具有良好的结构选择性和性质相关性, 计算方法简单, 结 果准确.     

气相色谱法测定瑞克卫瑞消毒液中桂皮醛和丁香酚的含量

建立气相色谱法测定瑞克卫瑞消毒液中桂皮醛和丁香酚的含量。采用SE-30毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm);载气:N2;FID检测器;检测器温度240℃,进样口温度220℃,分流比10∶1,程序升温。采用气相色谱法测定瑞克卫瑞消毒液中桂皮醛和丁香酚的含量,桂皮醛在0.070~0.242 mg·m L-1范围内,呈良好的线性关系(R2=0.999 1),平均回收率为98.93%;丁香酚在0.230~0.761 mg·m L-1范围内,呈良好的线性关系(R2=0.999 6),平均回收率为99.58%。所建立的气相色谱法,方便易行,重复性好,可以对瑞克卫瑞消毒液桂皮醛和丁香酚的含量进行测定。     

预测取代芳烃生物降解性的分子形状及连接性模型

应用分子连接性指数（mXvt）及分子形状指数（mK）分析影响42种取代芳烃在活性污泥中的生化需氧量(BOD),建构了一个5变量的QSBR模型,其可决系数(R)为0.482,估算标准误差为10.706,具有良好的稳健性与预测能力.该模型比片段常数模型(R=0.223)及文献[3]的人工神经网络(ANN)模型(R=0.427)更为精确.     

氯代苯酚类化合物分子连接性指数与光催化活性关系研究

对水中有机物定量结构-光催化降解活性相关(QSAR)模型的研究工作较少.用分子连接性指数法成功地建立了11个氯酚类化合物光催化降解反应速率常数与分子连接性指数之间的QSAR模型.二氧化碳生成速率常数模型为:KCO2=43.445Χpc-61.124Χp+76.23(R=0.947,n=9);表观降解速率常数模型为:Kapp=2.85lgKow-2.974Χp-0.13 ( R=0.954,n=11).计算值与实验值吻合的很好,表明所提取的结构参量较好地反映这类化合物的结构特性与光催化活性的关系.取代基相同的条件下,反应速率常数与简单分子连接性指数有很好相关性,这说明化合物的光催化降解性能受分子结构特别是空间因素影响较大.     

脂肪醛折光指数与分子结构间定量关系的探讨

用图论方法探讨了脂肪醛折光指数与分子结构的关系，提出一个既能表征脂肪醛结构性能关系又能预测折光指数的定量关系式，结果表明，脂肪醛折光指数计算值与实验值的一致性令人满意，平均误差０．１０２％。     

露天煤矿复垦区人工刺槐林土壤呼吸组分分析

采用挖壕法和红外气体分析法测定平朔煤矿安太堡露天煤矿复垦区人工刺槐林无根和有根土壤的表面CO2通量(R),确定R中异养呼吸(RH)和根系自养呼吸(RA)的贡献量及其影响因子.结果表明:R与RH具有显著的季节变化(P＜0.01),RA随季节变化差异不明显(P＞0.05),根呼吸贡献率(RC)呈现明显的季节变化(P＜0.01),但变化趋势与R、RH相反.R和RH与温度的回归模型中,均为幂函数相关指数最高(R2=0.115,0.174;P＜0.05),与水分均为线性函数相关系数最高(r=0.314,0.430;P＜0.01),与温度和水分双因子均为幂函数相关指数最高(R2 =0.296,0.404;P＜0.05),且RH与温度、水分单因子和双因子的相关性均高于R.RH的Q10值＞R的Q10值.     

烷烃QSPR研究的一种拓扑新方法

为能更好地研究饱和烷烃的沸点及熵,从距离矩阵和邻接矩阵出发,建立了新的拓扑指数W.利用W与烷烃分子的沸点及熵分别进行关联建立回归模型,其相关性R大于0.99.因此利用新拓扑指数W建立的回归方程可以较好对未知饱和烷烃分子的沸点及熵进行预测.