11B16O分子基态(X2∑+)从头算研究

利用密度泛函理论TPSSH泛函和aug-cc-pv5z基组对~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)的几何结构进行了优化计算,得到了~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)的平衡核间距R_e,谐振频率w_e,非谐振频率w_eχ_e,刚性转动因子Be,非刚性转动因子αe和离解能De等光谱常数,其值分别为:R_e=0. 120 58 nm,w_e=1 913. 060 1 cm~(-1),w_eχ_e=11. 778 0 cm~(-1),B_e=1. 778 0 cm~(-1),α_e=0. 015 69 cm~(-1),D_e=8. 248 8 e V。在0. 06～0. 36 nm的核间距内对~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)进行单点能扫描,同时利用最小二乘法将扫描的结果拟合成了解析势能函数,以得到的解析势能函数为依据,通过求解双原子分子核运动的径向Schr?dinger方程,得到了J=0时,~(11)B~(16)O分子基态(X~2Σ~+)的45个全部振动态,并求出每一个振动态的振动能级及相应各振动态的6个离心畸变常数(D_υ,H_υ,L_υ,M_υ,N_υ和O_υ)。     

CH2(X3B1)和C2H(X2∑+g)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311 G**水平上,对基态CH2、C2H分子的结构进行了优化计算,得到CH2分子的稳定结构为C2υ构型,电子态为X3B1,平衡核间距RCH＝0.1079 nm、离解能De＝8.037 eV;C2H分子的稳定结构为C∞υ构型,电子态为X2∑g ,平衡核间距RCH＝0.1059 nm、R∞＝0.1211 nm、离解能De＝12.05 eV,用多体项展式理论推导了基态CH2和C2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态CH2和C2H分子的结构特征及其势阱深度与位置.     

丝氨酸手性分子与离子单重低激发态特性的理论计算

采用密度泛函理论(DFT)中的B3P86方法, 在6-311++G(-d,p-)基组水平上优化手性左旋体丝氨酸(S-Ser)分子、 正负一价离子、 负二价离子的基态稳定几何构型, 并用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 计算手性S Ser分子及S-Ser-2-轨道跃迁等单重低激发态特性. 结果表明： 手性S-Ser分子和S-Ser-2-结构参数随分子体系俘获电子数目的增加而发生变化, 其中键长R变化最明显; 分子轨道(MO)结合自然跃迁轨道(NTO)特征分析法可较好地描述手性S Ser体系各激发态的电子激发特性, 对Rydberg激发特征指认效果较好.     

丝氨酸手性分子与离子单重低激发态特性的理论计算

采用密度泛函理论(DFT)中的B3P86方法, 在6-311++G(-d,p-)基组水平上优化手性左旋体丝氨酸(S-Ser)分子、 正负一价离子、 负二价离子的基态稳定几何构型, 并用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法, 计算手性S Ser分子及S-Ser-2-轨道跃迁等单重低激发态特性. 结果表明： 手性S-Ser分子和S-Ser-2-结构参数随分子体系俘获电子数目的增加而发生变化, 其中键长R变化最明显; 分子轨道(MO)结合自然跃迁轨道(NTO)特征分析法可较好地描述手性S Ser体系各激发态的电子激发特性, 对Rydberg激发特征指认效果较好.     

几种金属原子簇成键结构规则

过渡金属原子簇大多以多面体的形式存在。关于它们的分子构型和成键特征,有多种理论方法和解决途径。本文主要从多面体骨架电子对理论(Polyhedral Skeletal Electron Pair Theory)和簇的价键分子轨道方面(CVMO_s)进行论述。多面体骨架电子对理论(简称PSEPT)是一个结构规则,其特点是应用该规则就可从簇状分子的分子式(包括硼烷、碳硼烷,过渡金属羰基簇等)推论得到簇分子所取的多面体几何构型和结构成键电子数,还可从理论上估算簇多面体原子间的成键强弱,並为合成特定多面体化合物提出可能的合成途径。PSEPT和簇价键分子轨道数是研究金属原子簇的十分简便的方法。     

CO_4(CO)_8(μ_2-CO)_2(μ_4-E)_2(E:-PLi,-Pph,-POC_3H_7,-PF,-S,-Te)系列分子电子结构与催化性能的关系

本文用DV—X_a方法计算了系列簇合物分子Co_4(CO)_6(μ_2-CO)_2(μ_4-E)_2(E:-PLi、-PPh、-POC_3H_7、-PF、-S、-Te)的电子结构.簇合物的分子轨道能级分布大体可分为五个占据轨道能级区.计算结果表明:四桥合磷原子所带基团(R)对整体分子电子结构依电负性的大小为规律性的影响.从分子轨道的特征原子轨道可见Co—Co特征成键分子轨道能级较相应Co—P键的能级为高,并二者存在一较显著的能级间隔.两特征键与其醛化催化性能即活性及寿命相关联.对于不同四桥合原子的系列分子中,分子内P……P距离显著为短的事实可归因于桥合磷原子有效多的s,d原子轨道参与了分子轨道.     

B_(12)C_xN_(12-x)(x=2,4)团簇的几何和电子结构

用从头计算方法研究了B_(12)C_xN_(12-x)(x=2,4)笼的几何和电子结构.从B_(12)N_(12)中用C原子替换N原子得到B_(12)C_xN_(12-x),这样取代的结构中只含B—C和B—N键.在稳定结构中,C原子在四元环上,形成了B_2C_2和B_2N_2环.B_(12)C_2N_(10)的HOMO主要由C和N的2p轨道组成,LUMO位于-3.6eV处,主要由C的2p轨道组成.B_(12)C_4N_8的HOMO也主要由C和N的2p轨道组成,LUMO位于-4.1eV处,主要由C的2p轨道组成.在B_(12)N_(12),B_(12)C_2N_(10)和B_(12)C_4N_8中B原子上的电荷约为1.17e,C原子上的电荷为-0.75e.B_(12)N_(12),B_(12)C_2N_(10)和B_(12)C_4N_8的能带隙分别为6.84eV,3.50eV和2.82eV.     

硫黄氧化过程的几个计算

近年来硫黄制酸工业发展较快,本文讨论硫黄在干空气中氧化过程的几个计算。一、SO_2浓度计算式。设研究体系中有X分子硫,A分子空气(其中氧为Y分子,氮为(0.79/0.21)Y分子),根据反应原理,反应过程中各物质的变化有如下关系:反应式S+O_2=SO_2+(N_2)原始物质量X Y O (0.79/0.21)Y消耗反应物量 X X O O生成物量O O X O反应完成后,体系中各物质的总和(分子数)为:     

双核金属酞菁类化合物电子结构研究——双核酞菁镍分子的电子结构

本文采用INDO/CI方法研究了双核酞菁镍分子的电子结构。结果表明由于自由双核酞菁分子具有稳定过渡金属离子不同价态的作用,从而导致双核酞菁镍分子有两种稳定构型Ni(Ⅱ)pc—pcNi(Ⅱ)和 Ni(Ⅰ)pc—pcNi (Ⅲ),其中后者相对更稳定。与双核酞菁铁分子相比,双核酞菁镍分子中的酞菁环同样充当电子载体(电子桥)的作用,而且两种构型间的转变同样会引起前线分子轨道性质的变化。     

互联系统分散补偿鲁棒稳定的充要条件

本文讨论了由线性多变量子系统组成的互联系统的分散补偿控制;研究了H稳定的系统S_O中第k个子系统受到干扰从G_k=D_k~(-1)N_(lk)变为(?)_k=(D_k+ΔD_k)~(-1)(N_(lk)+ΔN_(lk))、S_O变为S(ΔN_(lk),ΔD_k)后系统H稳定的充要条件。文中还分析了两个或多个子系统同时受干扰时的情况。     

元素分成四大类的新方法

根据各种原子的价电子数目(m)与它们的主量子数(n)之比值(m/n),将元素划分成金属与非金属。     

Bond valence parameters linearly dependent on the molybdenum oxidation states

Based on the available crystal data, a linear correlation between R0, the bond valence parameter for a Mo-containing chemical bond, and the Mo oxidation state n was developed for the first time. Using the "universal" value of the parameter B = 0.037 nm, the linear equations of R0-n for Mo-X (X: O, S, N, Cl and F) bonds were established. The oxidation-state independent Mo-O bond valence parameters, R0 = 0.18788 nm and B = 0.03046 nm, published recently have been shown to be a special case of the linearly correlated functions. Some bond valence sum calculations in compounds containing only Mo-O bonds using these para- meters are presented.     

Neural Correlates of Human Associative Learning

Lesion studies in animals have associated the amygdala mainly with aversive conditioning,both cued and contextual.However,neurophysiological studies indicate that the amygdala has a role in the processing of positive emotions in some kinds of stimulusreward learning.The aim of the current study was to extend these findings to humans.Functional magnetic resonance imaging was applied to investigate the neural basis of aversive and appetitive conditioning.In the first study,aversive electrical shocks were deli...     

Effect of alloying elements on valence electron structure (VES) of Fe3A1 intermetallic compounds

The hybridized state of each atom changes with various changes of alloying elements and different alloying degrees. It is shown that during the course of alloying, the changes in the microsolid-state reflection such as atomic hybridized state make the corresponding VES parameters change, and that affects the mechanical properties of Fe₃Al alloys.     

铬污染土壤植物稳定化技术研究

通过国内外相关文献的收集整理以及对国内铬污染场地的实地走访和调查,将所筛选的植物通过实验室盆栽实验、温室网室植物栽植实验以及配合生物固化稳定剂的应用等研究,最终筛选出3种适宜的植物品种应用到铬污染土壤的修复中去.     

稀有气体价态元素电负性的计算

利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了稀有气体的价态元素电负性,从而使对价态元素电负性的计算扩展到了86种元素,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。     

A-H键振动频率

本文用价层轨道平均能和价电子的平均核势来研究A－H键振动的规律性,得出了一个关系式,用此公式计算振动频率的值与实验值非常接近。     

高中化学中几种氧化——还原方程式的配平

氧化——还原方程式的配平是化学教学中的难题,特别在高中化学中,学生尤感困难,本文是作者从自身氧化还原反应,有单质参加和有单质生成的氧化还原反应诸方面归纳出一种学生易于接受的方法即“抓1分子法”。     

Effect of alloying elements on valence electron structure (VES) of Fe-3Al intermetallic compounds

The hybridized state of each atom changes with various changes of alloying elements and different alloying degrees. It is shown that during the course of alloying, the changes in the microsolid_state reflection such as atomic hybridized state make the corresponding VES parameters change, and that affects the mechanical properties of Fe-3Al alloys.