聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的溶液热力学

为了准确地预测溶液热力学数据,分别使用了36和38种溶剂对聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物进行实验研究。采用正交优化计算方法确定了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的三维溶度参数,分别为:δ_d=17. 969 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 707 (MPa)~(1/2),δ_h=7. 324(MPa)~(1/2);δ_d=17. 083 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 939 (MPa)~(1/2),δ_h=8. 650 (MPa)~(1/2)。单体中乳酸和乙醇酸浓度的升高会引起高分子聚合物溶度参数的增大。依据溶度参数,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物与溶剂间的相互作用参数和相互作用半径。同时,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物溶剂的体积修正系数,聚乳酸—溶剂体系和乳酸乙醇酸共聚物—溶剂体系的体积修正系数分别在0. 80～0. 90和0. 85～1. 10范围内。获得的相互作用参数、相互作用半径及体积校正系数完全符合Flory-Huggins高分子溶液理论。     

商业双酚A基聚碳酸酯的表征

使用DSC，TG，FTIR，SEC，VPO表征了商业聚－（双酚－A－碳酸酯）（BPAPC）的结构。所有的样品具有相同的FTIR，几乎有相同的玻璃化转变温度和降解的起始温度。在DSC曲线上还是有一点微小的差别，主要是由于添加剂引起的。在2种不同溶液中（CHCl3 and THF)，使用VPO测定了纯净的样品的数均分子量。使用SEC测定了样品在THF中，35℃下相对分子量和多分散系数。     

对甲基苯乙烯和异丁烯三嵌段共聚物的分析与表征

采用阳离子聚合的引发—转移(inifer)技术^[1]，首先合成α，ω-端氯基遥爪聚异丁烯(Cl-PIB-Cl)，再以它为大分子引发剂，AlEt₂Cl为共引发剂，对-甲基苯乙烯为单体，合成对-甲基苯乙烯、异丁烯三嵌段共聚物。用核磁、凝胶渗透色谱等方法，对产物进行表征，证明以端氯基聚异丁烯为大分子引发剂，引发对-甲基苯乙烯聚合，制得的产物是PPMS-b-PIB-b-PPMS三嵌段共聚物。用核磁、紫外方法测定了共聚物中对-甲基苯乙烯的含量，两者结果相一致，并且产物的分子量及组成比与预定值相符。     

杂萘联苯聚醚砜及其磺化物溶解度参数

用基团贡献法通过拆分计算出=N-的基团贡献数据Fdi、Fpi、Ehi值,并对杂萘联苯聚醚砜及磺化杂萘联苯聚醚砜的三维溶解度参数进行计算,得出了不同磺化度磺化杂萘联苯聚醚砜三维溶解度参数各分量δd、δp和δh的计算公式.结果表明,随着磺化度的提高,磺化杂萘联苯聚醚砜的三维溶解度参数中δh分量显著提高,δp分量略有增加,而dδ分量变化不明显,磺化聚合物的溶解区域向高hδ方向移动.计算结果与实验结果吻合较好,对以后实验中溶剂的选择有重要的指导意义.     

Heterogeneity of poly(I) x poly(C)-induced human fibroblast interferon mRNA species

Three classes of human interferons (IFNs) have been defined on the basis of their immunological properties: the 'Le' or 'alpha' IFN, mainly derived from leukocyte or lymphoblastoid cells; the 'F' or 'beta' IFN, mainly derived from fibroblast cultures; and the 'T', 'immune' or 'gamma' IFN, mainly derived from mitogen- or antigen-stimulated lymphoid cells. Whereas several individual species of Le IFN have been purified to homogeneity, it is generally considered that F IFN represents a single protein. Thus current efforts to clone human fibroblast IFN mRNA sequences are based on the observation that F IFN mRNA sediments in sucrose gradients as a single RNA species of size corresponding to 12-14 S (refs 7-10). We show here, using gel electrohporesis of mRNA, that two populations of translationally active human fibroblast IFN mRNA molecules exist--an abundant '14 S' species and a scarce '11 S' species. Microinjection of either species of mRNA into Xenopus oocytes leads to the synthesis of biologically active F-type human IFN. These data agree with and complement recent RNA hybridization studies of Weissenbach et al.     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

Effect of plasticizer poly(ethylene glycol) on the crystallization properties of stereocomplex-type poly (lactide acid)

The effects of the plasticizer poly(ethylene glycol)(PEG) on crystallization properties of equimolar poly(L-lactide)(PLLA)/poly(D-lactide)(PDLA) blends were investigated. Formation of the stereocomplex-type poly(lactide acid)(sc-PLA) crystallites was confirmed by Wide-angle X-ray diffraction(WAXD) and differential scanning calorimetry(DSC) analyses. Sc-PLA crystallites without any homochiral poly(lactide acid)(hc-PLA) formed, as the result of the incorporation of the plasticizer PEG(more than or equal to 10%(wt)) at a processing temperature(240 ℃). Moreover, when the MW of PEG reached 1 000 g × mol–1, the crystallizability of stereocomplex crystallites was the best. Isothermal crystallization kinetics further revealed that PEG could accelerate the crystallization rate of sc-PLA, with the optimum crystallization kinetic parameters being obtained at 10%(wt) PEG. Several crystallization kinetics equations were applied to describe the effect of PEG on the crystallization behavior of sc-PLA. The influence of PEG on the spherocrystal morphologies of sc-PLA was also investigated using polarized optical microscopy.     

聚偏氟乙烯/偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物的共混相容性及结晶性

将聚偏氟乙烯(PVDF)颗粒与偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(P(VDF-CTFE))物理共混后采用溶液浇注的方法制备成共混薄膜.通过差示扫描量热仪、X线衍射、傅里叶变换红外光谱和扫描电镜等方法对PVDF/P(VDF-CTFE)共混薄膜的相容性、结晶行为及表面形貌进行分析.研究结果表明:PVDF/P(VDF-CTFE)体系中P(VDF-CTFE)作为一种无规共聚物在与PVDF共混时有一定的相容性,影响着PVDF的结晶-熔融热力学特征;PVDF/P(VDF-CTFE)共混结晶时,P(VDF-CTFE)的存在有利于形成β型晶体;PVDF均匀地分散在P(VDF-CTFE)相中,而且随着PVDF含量的减少,分散点的PVDF球晶数量越少.     

两亲性嵌段共聚物PEO-b-PMMA的合成及其在水溶液中的自组装

以PEO-Br为大分子引发剂,通过原子转移自由基聚合合成了两种具有不同疏水链长的PEO-b-PMMA两亲性嵌段共聚物,经GPC和1H-NMR表征确认其结构分别为PEO45-b-PMMA130和PEO45-b-PMMA335。以二氧六环作为初始共溶剂,考察了PEO-b-PMMA在水溶液中的自组装,用光散射和透射电子显微镜对共聚物的临界加水量和聚集体的形貌进行了测定与表征;结果表明随着PMMA链段的增长,临界加水量由27.5%降为22.5%,球形聚集体的平均粒径由44nm增至76nm。     

可溶性聚醚醚酮改性环氧树脂的研究

采用热熔法制备了一系列可溶性聚醚醚酮(s-PEEK)改性环氧树脂(EP),并与普通聚醚醚酮(PEEK)改性环氧体系进行比较,探讨了聚醚醚酮类型、用量对改性树脂固化体系的凝胶时间、冲击强度、弯曲性能和断裂形貌的影响,并对含 s-PEEK 树脂体系的玻璃化转变温度(T_g)和热稳定性进行了分析。结果表明,s-PEEK 和 PEEK 可在提高环氧体系冲击性能的同时,提高材料的弯曲性能、玻璃化温度和热稳定性;当 m(s-PEEK) ∶ m(E-51)和 m(PEEK) ∶ m(E-51)均为 5 ∶ 100 时,冲击强度达到 42.6 和 46.6 kJ/m²,分别比未改性的环氧体系提高69.1%和85.6%; m(s-PEEK) ∶ m(E-51)=25 ∶ 100 时,T_g=179.1 ℃,比未改性环氧树脂提高20 ℃左右;且含s-PEEK的体系是均相体系,含s-PEEK的固化物是颗粒增强体系。     

聚N-乙烯基己内酰胺合成及性能测试

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂、异丙醇为溶剂、N-乙烯基己内酰胺（NVCL）为单体合成了温敏性聚N-乙烯基己内酰胺（PNVCL），考察了合成条件对产品产率的影响。结果表明，在NVCL质量为6g，异丙醇体积为30mL，AIBN质量为0．04g，反应时间为14h，温度为65℃的条件下，PNVCL产率达到91．8％。用Vis，FT—IR，NMR对产品进行了温敏性测试和结构表征。结果表明，PNVCL的低，临界溶液温度（LCST）在38℃左右，且随浓度增加和无机盐的加入而减小。     

马来酸酐丙烯酸钠共聚物的合成

以丙烯酸、马来酸酐为原料合成了马来酸酐－丙烯酸钠共聚物,研究了单体配比、引发剂用量、反应温度、反应时间及加料时间诸因素对产物性能的影响。     

偏氟乙烯／三氟氯乙烯共聚物的合成及其微观结构

利用1, 1, 2-三氟三氯乙烷(F113)作溶剂,通过自由基聚合得到不同配比偏氟乙烯与三氟氯乙烯的共聚物,利用NMR,FTIR,GPC和元素分析对共聚物进行表征和讨论.对共聚物的19F NMR 结构进行分析、对比.研究结果表明:-CH2CF2CF2CFClCH2CF2-结构和-CF2CFClCF2CFClCF2-结构为随反应物三氟氯乙烯(CTFE)的增加主要的结构增长成分,增速是其他结构增长速度的2倍; F113的使用提高了共聚物中的CTFE的含量;该种反应中少量的CTFE-CTFE结构中存在明显的晶区.     

间位苯环阻隔聚对苯撑乙炔的合成及光谱性能

介绍了一种阻隔型聚对苯撑乙炔的合成与电致发光特性,在聚对苯撑乙炔主链引入间位苯环,可阻隔聚对苯撑乙炔的有效共轭长度,改变发光颜色,合成的模型小分子可证明这一点。研究了电致发光器件ITO／m-PPE／Al的电致发光特性。     

~1聚醚共聚酰胺(PEBA)膜的基本渗透汽化行为研究

涂布法制备用于渗透汽化的PEBA膜,用红外光谱分析和元素分析表征了共聚物的化学结构,渗透汽化分离醋酸正丁酯稀水溶液中的醋酸正丁酯,研究了浓度和温度对渗透通量和分离因子的影响,结果表明:渗透通量和分离因子随着浓度的增加而增加,当浓度达到0.6%时,醋酸正丁酯的渗透通量可以达到143.9 (g/m2h), 分离因子可以达到236.9,渗透通量随着温度的升高而增加,分离因子随温度的升高而减小.     

新型聚苯基醚喹噁啉的性能研究

使用4,4'-二氟代二苯甲酰与双酚A的溶液缩聚得聚醚苯偶酰(PEB),再用邻苯二胺及少量4,4'-二苯醚-1,2二胺(OBDA)对PEB改性,两步法合成得到3种新型聚苯基醚喹嗯啉(PEQs).实验表明这些PEQs聚合物能在多种常规有机溶剂中溶解(如DMF、THF等);采用四氢呋喃溶解PEQs,将其涂布成膜,发现该膜在可见光区具有良好的透光性(450 nm处的透光率高达85%);此外,它们还具有较高的玻璃化转变温度(Tg>210℃)、良好的热性能、优异的耐酸碱性和较好的力学性能,具有潜在应用前景.     

由大分子PMMA-DPE引发制备Poly(St-alt-MAn)微球

在1,1-二苯基乙烯（DPE）存在下,以甲基丙烯酸甲酯（MMA）为初始单体,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,采用本体聚合法制备出含有DPE片段的大分子引发剂PMMA-DPE;然后以PMMA-DPE 为引发剂,以苯乙烯（St）和马来酸酐（MAn）为共聚单体,乙酸异戊酯为溶剂,采用自稳定沉淀聚合法制备了单分散的聚（苯乙烯-马来酸酐）（Poly（St-alt-MAn））的微球。研究了 PMMA-DPE 的用量对聚合物微球的形态、粒径大小及分布的影响。采用 FT-IR, UV-Vis, 1H-NMR和 GPC 对产物的结构进行了表征,并用 SEM 观察了聚合物微球的形貌。结果表明,PMMA-DPE 能够引发 St 和 MAn 的共聚合,随着 PMMA-DPE用量的增加,聚合反应的转化率呈增大趋势,聚合物微球的粒径呈下降趋势,而粒径分布系数略有增大。     

含PPV结构的电致发光材料

评述了含PPV(聚苯乙炔)结构的高分子型电致发光材料近几年来的研究进展工作,并对这类材料的分子设计做了简要展望.介绍和引用了有代表性的文献31篇.     

聚乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物及其交联聚氨酯弹性体的性能研究

通过改变聚乙二醇的用量,将丙交酯与聚乙二醇共聚制成嵌预聚体,用二苯基甲烷二异氰酸酯扩链后再用三羟甲基丙烷交联,制得系列聚氨酯型新颖性体。通过对其性能研究表明,随着ＰＥＧ含量的增加,共聚物的特性粘度降低,玻璃化转变温度降低,拉伸强度先升后降;聚氨酯弹性体的玻璃化转变温度降低,拉伸强度降低,而降解速度去加快。