PET/LCP反应性共混酯交换动力学研究

采用1 HNMR对聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)与液晶共聚酯 (LCP)在少量扩链剂双 (2 唑啉 )BOZ存在下反应性共混的酯交换动力学进行了研究。设反应性共混的酯交换反应是二级可逆 ,则在 2 70、2 80、2 90℃下的酯交换反应速率常数分别为 1.5 5×10 - 2 、2 .2 0× 10 - 2 、3 .0 1× 10 - 2 (min- 1 ) ,均比不含扩链剂的体系的酯交换速率快 ;取得酯交换的活化能为 84.4(kJ·mol- 1 )较一般的PET/LCP的酯交换反应活化能低 ,这些均表明BOZ的加入对于PET/LCP的酯交换反应具有明显的促进作用。     

“耐水解聚酯短纤维和单丝研制”小试通过鉴定

由我校化纤研究所副所长王依民、化纤工场副主任倪建华等同志承担的石化总公司项目“耐水解聚酯短纤维和单丝研制”(小试)已于1991年12月8日通过技术鉴定.普通聚酯纤维由于分子结构和超分子结构上的原因,在高温下(100℃以上)易发生水解,因而产品的工业应用受到较大的限制。该课题组通过在聚酯切片中混入合适的水解稳定剂,以减少体系起始端羧基含量的方法改善聚酯纤维的耐水解性能,其方法简便、成本低廉。所制得的耐水解聚酯纤维其水解速率为1.7×10~(-6)～4×10~(-4)(60～130℃),仅是普通聚酯纤维的1/2～1/3,而水解活化能则比普通聚酯高2.72kJ/mol;经120℃饱和蒸汽处理96小时后,强度保持率较     

聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的Mark-Houwink-Sakurada方程

本文采用了四氯乙烷-甲醇和三氯乙烯-庚烷两组具有不同溶解性能的分级体系,利用交叉分级方法对聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物(PET-PTMG)进行分级。测定了各级分的数均分子量,在氯仿溶剂中,30℃时的特性粘数以及分子量多分散系数(M_W/M_n)。结果表明,在PET含量由14.4%—26.0%,数均分子量由1×10~4—1×10~5范围内,PET-PTMG可近似用一个MHS方程表征特性粘数与分子量关系。[η]=4.60×10~(-2)M_η~(0.09)试样的数均分子量M_n可由下式计算[η]=4.60×10~(-2)(M_W/M_n~(0.58)M_n~(0.69)在订定MHS方程时,考虑了级分试样的分子量多分散性修正。     

粘度法确定部分水解聚丙烯酰胺的K,α值

将聚丙烯酰胺常温静置水解,制取不同水解度的部分水解聚丙烯酰胺。用粘度法求得在30℃、1NHaNo_3和25℃、0.5NNaCl体系中部分水解聚丙烯酰胺的K,α值。水解度范围为0～50%;分子量范围为1×10~6～5×10~6.     

PET/PHB共聚酯序列结构研究

本文在290℃用熔融共缩聚制备了系列PET/PHB共聚酯,用高分辨核磁共振(400MHz ~1H-NMR)研究了PET/PHB共聚酯的序列分布规律。结果表明,PHB组分增加,其选择因子m线性降低。在此基础上,得到了PET、PHB链段平均长度,无规度等一系列序列结构参数,其分布规律与一般共缩聚相似。其无规度比270℃共缩聚样品高。并根据PHB链节数≥4才形成PHB相这一前提,估算了共聚酯PHB相(即液晶相主要成分)理论含量与PHB组分的关系:W_(PHB)％(?)104.0x_(PHB)~(4.40)。最后推测了对PET/PHB共聚酯形成液晶相最低PHB理论含量为1.1％wt。     

用动态力学方法研究PET/PHB共聚酯的转变与分子运动

测定了 PET 和含30,60,70,80 mol%PHB 的 PET/PHB 共聚酯熔体热压骤冷薄膜在宽广温度范围(-150～200℃)内的动态力学谱,并考察了热处理对薄膜动态力学性质的影响。根据松驰转变的特征将共聚酯分为两类。一类是 PET/30PHB,在室温以上出现一个α转变,其内耗峰的形状、位置、峰值及其随热处理的变化都与 PET 的α峰相类同。这一转变应为共聚酯中非晶区的 PET 链段或富 PET 链段的运动引起,另一类为 PHB 含量大于60mol%的共聚酯,它们在室温以上均出现α_4和α_H 两个转变。其中α_1的峰位,以及峰值随 PHB 含量、热处理的变化情况都表明,α_1转变系共聚酯富 PET 相中非晶 PET 链段或富 PET 链段运动引起。而α_H 转变则与富 PHB 相中的分子运动有关。从这类共聚酯转变中得出的链结构不是完全无规的结论,与作者对同一试样的 NMR 序列分布研究结果相一致。     

PETG的制备及性能研究

聚对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己二甲醇酯(PETG)是由对苯二甲酸二甲酯(DMT)、乙二醇(EG)和1，4-环己二甲醇(CHDM)共聚而成的共聚酯。其制备方法为，单体在170-210℃下，进行酯交换反应，然后在260-300℃、复合催化剂的作用下高真空中缩聚而成。通过差示扫描热分析仪(DSC)和广角X-衍射(WAXD)分析了它的结晶性与热性能，从核磁共振氢谱(^1H NMR)的测试结果中得到EG／CHDM的投料比与共聚物中的实际比有很大差异。     

叔丁基氯NMR水解动力学机理的研究

运用NMR技术对叔丁基氯在60％丙酮水溶液中的水解动力学机理进行了研究。该水解反应为准一级反应,其速率常数k=(1.34±0.2)×10~(-4)/s,反应的半衰期为τ_(1/2)=k_1~(-1) In2=5284s。     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

有机硅——聚氨酯嵌段共聚物反应动力学研究

对端异氰酸酯基聚氨酯予聚体(PEU)分别与1,3—二(3—羟丙基)四甲基二硅氧烷(Ⅰ)和α,ω—二羟基聚二甲基硅氧烷齐聚物(Ⅱ)在THF/DOX中的反应动力学进行了研究。结果表明,反应程度直至6O％,这两种反应均为二级反应。PEU与Ⅰ对应于65、56和47℃三个温度的反应速度常数分别为6.3×10~(-2)、3.8×10~(-2)和1.68×10~(-2)1/mol·min, PEU与Ⅰ的反应活化能及频率因子分别为66,14kJ/mol和1.l×10~9;PEU与Ⅱ对应于65、56和47℃三个温度的反应速度常数分别为9.9×10~(-3)、2.4×10~(-3)和1.76×10~(-3)1/mol·min,PEU与Ⅱ的反应活化能及频率因子分别为85.81kJ/mol和1.43×10~(11)。     

酸性镀锡液稳定剂的优选

本工作采用加热恒温氧化法、鼓气氧化法和Ｈ＿２Ｏ＿２加速氧化法，研究了酸性镀锡液稳定剂：ＦＳ－１、ＦＰ－型和铈离子（Ｃｅ（４＋））对硫酸型光亮镀锡液的基础镀液稳定性的影响。实验结果表明，稳定剂的稳定效力ＦＳ－１优于ＦＰ－型稳定剂，Ｃｅ￣（４＋）也有一定的稳定作用。由于铈离子还能提高镀锡层的可焊性和抗氧化性、抗腐蚀性能，因此，我们认为：ＦＳ－１＋Ｃｅ￣（４＋）是目前硫酸型光亮镀锡液的最佳组合稳定剂。     

乙二醇添加量对聚酯降解产物的影响

采用不同质量分数的乙二醇(EG)醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并用醇解产物和甲醇进行酯交换反应以制备对苯二甲酸二甲酯(DMT),研究了EG添加量对醇解产物质量分数及DMT产率的影响。采用高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)对醇解产物进行分析,结果表明,不同EG添加量下,醇解产物的主要成分均为对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体、二聚体及三聚体,且随着EG添加量的减小,BHET质量分数逐步降低,而低聚体的质量分数则逐渐增加。通过红外光谱、差示扫描量热仪及HPLC对酯交换产物进行表征,发现其主要成分为DMT。对DMT的产率进行分析,结果表明,EG添加量对DMT产率的影响较小,并且不同EG添加量下,DMT产率均可达到85%。优选EG与PET的投料比为1∶2,此时DMT产率可达89%,醇解过程中EG质量分数下降到75%。     

胺化木素乳化剂对沥青乳化效果的探讨

用胺化木素(EM-2-3)乳化剂对胜利100~#乙道路沥青(Ⅰ)、上炼大庆55~#建筑沥青(Ⅱ)进行乳化效果的考察。结果表明,EM-2-3对Ⅰ和Ⅱ均能乳化,对Ⅰ的乳化稳定性优于Ⅱ。研究了稳定剂的存在对乳液贮存稳定性的影响。发现氯化铵适用于Ⅰ乳液,而聚乙烯醇则适用于Ⅱ乳液。     

四氯乙烯的纯化和稳定化方法

探讨了不同酸度、不同纯度四氯乙烯的纯化处理方法,通过铜片腐蚀实验及室温分解实验,考察了拟定的稳定剂配方对不同纯化方法处理的四氯乙烯的稳定效果,就稳定剂分子的结构探讨了稳定机理。     

PET驻极体γ—射线辐照效应的热释电研究

用热释电技术(TSC)测定了非晶及双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的γ-辐肘效应,提出并由实验验证了双拉PET空间电荷峰(ρ峰)由晶区和非晶区陷阶级两部分贡献所致的假设,从而弄清了ρ峰由双峰叠加而成的物理意义,并为进一步确定非晶PET中载流子主要品种提供了有力的实验依据。     

聚合物的结构转变和软模

测量了聚对苯二甲酸乙二醇酯的微分时域介电谱．在它的低温β转变中快极化不出现奇异，但３个慢极化机构出现抛物型软化     

A STUDY ON COMPATIBILITY OF PBT/PET BINARY BLENDED FIBRE

This paper concerns about the compatibility and morphology of the PBT/PET blended fi-bers.According to the theories of solution thermodynamics,the compatibility of this system hasbeen discussed by using the calculated results e.g.ΔH_m,Δδandψ_(ab),which were presented by priorinvestigators.The theoretical predictions show that this system may behave as a compatibilitypair.Meanwhile,the compatibility of the crystalline PBT/PET blend system has been studiedwith the help of DSC,WAXD,DDV and SEM.These experiments have further proved that theamorphous region is miscible and the crystal region is not co-crystal.The morphology of thesystem basically belongs to the“interlocked”network.PBT component plays the important rolein increasing the crystallizability and crystallinity of the PBT/PET blend system.In the range ofthe smaller blending proportion,the crystal structure mainly characterizes the crystal configura-tion of the most component and the blending effects is more satisfactory.     

COM燃料用稳定剂对其流动性的影响

讨论了多元醇与环氧丙烷（ＰＯ）及环氧乙烷（ＥＯ）共聚物的支链数、支链的分子量、ＰＯ与ＥＯ的摩尔比、分子间的交联对ＣＯＭ燃料流动性的影响。当稳定剂分子的支链子均分子量在 ５ ０００以上、 ＰＯ与 ＥＯ的摩尔比接近２、分子链间进行适当交联,支链数目又较多时,ＣＯＭ燃料的流动性较好。三聚氰胺六羟甲基在ｐＨ为４．５时缩合１０ｍｉｎ,与ＰＯ及ＥＯ加成后再加入２倍于它的摩尔数的 ＴＤＩ进行交联,用它配制的 ＣＯＭ的含碳量最高可达６６％。     

Structural Changes of Polyethylene Terephthalate Fibers Grafted by Acrylamide

A group of grafted PET fibers with different graft yield are formed by grafting acrylamide onto the PET main chains. The structure of grafted fibers are studied by scanning electronic microscope ( SEM ), infra-red spectrophotometer ( IR ), and differential scanning calorimetry(DSC). At the same time, the moisture regain, dyeability, strength, and elongation at break of the samples are measured and their relations with structural changes are discussed. Compared with ungrafted fiber, shape of the fiber cross-section, IR characteristic absorption peaks, and melting behavior of the grafted fibers have been changed, causing the fiber dyeability and moisture regain to be increased, and mechanical properties to be changed.     

COM燃料用稳定剂研究

适度交联的六羟甲基三聚氰胺与环氧丙烷ＰＯ及环氧乙烷ＥＯ的加成物，再用异氰酸酯ＴＤＩ适度交联，所得化合物对高浓度煤粉在燃油中的分散具有优异的稳定性能。添加０．４％，可使５５％煤粉的ＣＯＭ燃料体系保持长期稳定。