氯丁胶乳液福照接枝甲基丙烯酸甲酯的聚合反应机理和动…

本报道了采用＾６０Ｃｏγ－射线辐照商品化氯丁胶和甲基丙烯酸甲酯进行乳液接枝聚合反应的实际结果。在本实验条件下，接枝聚合反应是受扩散控制的，并在单体转化率一时间曲线上存在诱导期和恒速聚合反应期，它们与ＭＭＡ浓度有如下关系：Ｄｍｉｎ＝Ｋ［ＭＭＡ］＾－０．７００和Ｒｐ＝Ｋ［ＭＭＡ］＾１．６７，得到的产物是甲基丙烯酸甲酯富集在壳层的核－壳结构的粒子。     

THESYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF CROSSLINKED GELATIN WITH HYDROPHILIC/ HYDROPHOBIC GRAFTS

以过硫酸钾（ＫＰＳ）－亚硫酸氢钠（ＮａＢＳ）为引发体系，甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）及甲基丙烯酸（ＭＡＡ）为接枝单体，制得了具有亲水性与疏水性接枝支链交联明胶．用红外光谱确证了产物结构．实验结果表明，当［ＫＰＳ］＝［ＮａＢＳ］＝６×１０－３Ｍ，［ＭＭＡ］＝６×１０－１Ｍ，Ｇｅｌｘ－ｇ－ＰＭＡＡ＝４ｇ，ＳＬ＝４１００，６０℃反应５小时，接枝率Ｇ％及接枝效率Ｅ％均出现最大值．研究了此类两亲性接枝交联明胶的溶胀行为．     

甲基丙烯酸甲醇与氰乙基化交联淀粉的接枝共聚反应及其改性接枝物对金属离子吸附性能的研究

以ＡＰＳ－ＴＵ和ＡＰＳ－Ｕ为引发体系，研究了氰乙基化交联淀粉与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的接枝共聚反应规律；ＩＲ，ＳＥＭ表征了产物的结构；当［ＡＰＳ］＝［ＴＵ］＝［Ｕ］＝３×１０－２Ｍ，［ＭＭＡ］＝６×１０－１Ｍ，Ｓ：Ｌ＝４：１００，６０℃，反应６小时时，Ｇ％、Ｅ％值最高．用ＮＨ２ＮＨ２改性后，含－ＣＯＯＮＨＮＨ２功能基的接枝共聚淀粉对Ｃｕ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｐｈ等重金属离子有较好的吸附性能．     

过硫酸钾引发丙烯酰胺与玉米淀粉接枝共聚反应规律的研究

以过硫酸钾为引发剂，研究了丙烯酰胺与玉米淀粉接枝共聚的反应规律，实验结果表明：当［Ｋ＿２Ｓ＿２Ｏ＿８］＝－１００ｍｍｏｌ／Ｌ、［ＡＭ］＝０．４２２ｍｍｏｌ／Ｌ，在６０℃反应３ｈ，接枝率、接枝效率、单体转化率及产率都很高。     

丙烯酸乙酯──醋酸乙烯酯与玉米淀粉的乳液共接枝聚合反应

本文以过硫酸钾与硫代硫酸钠组成ＫＰＳ—Ｎａ２Ｓ２Ｏ３氧化还原ｚ引发体系，首次研究了丙烯酸乙酯（ＥＡ）一醋酸乙烯酯（ＶＡＣ）与玉米淀粉的乳液共接枝反应规律，ＩＲ、ＳＥＭ表征了产物的结构．当［ＫＰＳ］＝６×１０－３Ｍ，［ＶＡＣ］＝１．５×１０－１Ｍ，［ＥＡ］＝２×１０－２Ｍ，Ｓ：Ｌ＝４：１００，ＣＥ＝０．６ｇ／１００ｍｌ，６０℃，反应６ｈ时，可以得到最佳的Ｇ％及Ｅ％值，文献中未见有与本文相同的报道．     

铈离子引发罗布麻接枝共聚反应──单体活性比较

本文采用丙烯酸甲酯（ＭＡ）、丙烯酸乙酯（ＥＡ）和丙烯酸丁酯（ＢＡ）．用铈离子引发将其与罗布麻纤维接枝共聚。结果表明：当［Ｃｅ４＋］为１０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ、［Ｈ＋］为８×１０－２ｍｏｌ／Ｌ、［Ｍｏ］为１２×１０－２ｍｏｌ／Ｌ、４０℃反应３小时可得最大接枝率。在本文实验条件下，单体反应活性顺序为ＭＡ＞ＢＡ＞ＥＡ。     

常温下AlCl_3／SbCl_3引发α－蒎烯阳离子聚合

研究了常温下（２５℃）ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合引发体系的α－蒎烯聚合反应．结果表明，控制一定的引发剂浓度、［Ｓｂ］／［Ａｌ］比等条件，即使温度高达室温仍可获得较高摩尔质量的固态树脂．［ＡｌＣｌ３］＝２１．３ｍｍｏｌ／Ｌ，［Ｓｂ］／［Ａｌ］＝１时，聚合产物Ｍｎ可达到８１０，二聚体含量仅为７％．复合引发体系的聚合动力学研究表明该复合引发剂两组分相互作用产生了本质不同于Ｌｅｗｉｓ阳离子引发剂活性种的新活性种．     

含氢聚硅氧烷／丙烯酸丁酯复合乳液的研究：———影响乳液流变性及反？…

详细讨论了在一次加料法制备含聚硅氧烷（ＰＨＭＳ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）复合乳液中,单体、乳化剂、引发剂及反应温度对聚合反应速率、转化／率和乳液流变性能的影响。结果表明：ＰＨＭＳ／ＢＡ复合乳液的表观活化能和聚合速率方程分别为：Ｅａ＝１３２．７７ｋＪ／ｍｏｌ,Ｒｐ∞［ＰＨＭＳ］＾－１．３９［Ｉ］＾０．８５［Ｅ］＾０．７５（Ｉ为引发剂,Ｅ为乳化剂）。该乳液呈假塑性流体特征,随ＰＨＭＳ、功能单体Ｎ－羟甲基丙     

丙烯酸异冰片基氧烷基酯聚合动力学及聚合物性能研究

本文研究了具有桥环侧基的丙烯酸异冰片基氧烷基酯的自由基聚合反应动力学，测试了聚合物的光、热、硬度等性能。得到了氧烷基为氧乙基、氧丙基、氧丁基的聚合反应动力学方程分别为：Ｒｐ＝ｋ［ＢＰＬ］＾０．５［ＩＢＯＥＡ］＾１．０，ｐ＝Ｋ［ＢＯＰ］＾０．５［ＩＢＯＰＡ］＾１．０，Ｒｐ＝ｋ［ＢＰＯ］＾０．５［ＩＢＯＢＡ］＾１．０；聚合反应表观活化能分别为：８７．９５ＫＪ／ｍｏｌ，８８．６２ｋＪ／ｍｏｌ，１０１．１     

(Bu_4N)_2Mo(mnt)_3的晶体结构

（Ｂｕ４Ｎ）２ＭＯ（ｍｎｔ）３系针状墨绿色晶体，晶胞参数，ａ＝１０．２０８（６）Ａ；ｂ＝１５．８４１（５）Ａ；ｃ＝１８．００３（３）Ａ；α＝８６．６７（２）°；β＝８４．２０（４）°γ＝１０７．７４（４）°，空间群Ｃ＇ｉ－ＰＴ；Ｚ＝２；ρｏｂｓ＝１、２１８，ρｃαｌｃ＝１．２１０克／厘米３．在四园衍射仅上收录 Ⅰ≥１σ（Ⅰ）独立衍射点３０３５个，晶体结构由三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函致和电子密度函数解出，经全矩阵最小二乘法精修，偏离因子Ｒ＝０．０８７．结构分析结果表明，晶体结构由Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ２］２－３和［Ｎ（Ｃ４Ｈ９）］４＋构成。阴离子Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－３是由三个配位体［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－中的二个Ｓ原子与Ｍｏ原子螯合，基本上成三棱柱方式配位．     

Na2SO3/H2O体系引发MMA聚合

实现了亚硫酸钠水溶液可以引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合,并进一步研究了各种因素对聚合速率和聚合物分子量的影响.结果表明:亚硫酸钠水溶液可以有效引发甲基丙烯酸甲酯聚合;聚合动力学方程为Rp=kp[MMA]1.6[Na2SO3]0.44,聚合反应的总的活化能为81.7kJ/mol,所得到的聚合物分子量可达1.36x105,单体转化率高达86.7%.初步讨论了该引发体系可能的机理.     

乙酰丙酮合锰（Ⅲ）引发淀粉接枝MMA

以乙酰丙酮合锰（Ⅲ）为引发剂，研究了淀粉与ＭＭＡ的接枝共聚合反应。考察了引发剂浓度、单体浓度、淀粉浓度和反应温度对接枝率的影响。据此得应速率与上述诸因素的关系。推导并验证了接枝反应动力学模型，探讨了反应机理。求得了接枝反应的活化能。     

含亲水羟基丙烯酸酯单体的乳液聚合动力学

研究了反应温度、乳化剂用量、引发剂用量和羟基单体用量对含亲水羟基丙烯酸酯单体乳液聚合动力学的影响.结果表明:反应温度和引发剂用量对含有亲水单体的丙烯酸酯乳液聚合影响较大,较理想的反应温度在75℃以上,聚合反应的表观活化能为62.3 kJ/mol;乳化剂或引发剂用量增加,乳液聚合速率加快,单体转化率提高,聚合速率Rp对乳化剂浓度[S]的关系为Rp∝0.436[S],对引发剂浓度[I]的关系为Rp∝1.57[I];含有亲水单体时,乳液聚合有一定的引发诱导期,其用量对初期单体转化率影响不大,而最终转化率随用量的增加而提高,聚合速率与亲水单体浓度[OH]的关系为Rp∝-0.13[OH].     

含硫代吖啶酮的光敏体系反应动力学的研究

采用膨胀计法,在30℃的恒温条件下,研究了由N-正丁基硫代吖啶酮(NBTA)、二甲基二苯基碘钅翁盐(DMDPI)、硫代水杨酸(TS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)组成的光敏聚合体系在氙灯照射下的聚合反应动力学;研究了温度对光聚合反应速率的影响。结果表明,30℃下,该体系的光聚合速率与各组分的关系可用下述动力学方程式表示:Rp=K[NBTA]^0.78[DMDPI]^0.56[TS]^0.6[MMA]^0.94;随着温度的增加,光聚合速率增大。     

乙烯基单体乳液接枝改性氯丁胶乳的制备及接枝机理研究

采用乳液聚合法,使用氧化还原引发剂,将乙烯基单体（甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯 St）接枝到氯丁胶乳上。研究了乳化体系、引发体系、单体/聚合物配比（M/P）及单体组成和反应温度对单体转化率、接枝效率等的影响,分析了乳液接枝机理。结果表明, MMA和St接枝改性氯丁胶乳的最佳工艺条件为：聚合温度为50℃,反应时间5.5h,引发剂叔丁基过氧化氢一四乙烯五胺（t-BHP/TEPA）用量占氯丁胶乳干重的0.5 %,M：P =3：5,WMMA：WSt=3:2,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠 （SDBS）用量占单体总重1.5%,此时单体转化率可达99.6%,接枝效率为54.9%。红外光谱和凝胶含量分析证明MMA和St接枝到氯丁胶乳主链上。在最佳条件下合成的接枝共聚物乳液配制成的胶粘剂对PVC人造革、SBS橡胶、海绵等具有良好的粘接性能。接枝反应活性点在氯丁胶乳胶粒的表面,接枝过程是一个表面控制过程。     

微晶纤维素ARGET ATRP接枝共聚制备PMMA和PMAA-Na的研究

使用再生电子转移生成催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)方法,在微晶纤维素表面分别接枝了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸钠(MAA-Na),FT-IR图谱和SEM照片证明纤维素基表面成功接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA); 凝胶渗透色谱分析表明PMMA的分子质量分布较窄,M_w/M_n=1.12,说明ARGET ATRP实现了对接枝侧链分布均一性的有效控制。MAA-Na单体的转化率随反应时间的增加而增加,可在接枝侧链分布均一性的基础上通过调整反应时间实现侧链长度的有效可控。ARGET ATRP可实现对微晶纤维素表面接枝侧链分布和长度的控制。     

丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基共聚合

以 [MeClPr]/CuBr/[Me6TREN]为催化体系 ,采用原子转移自由基法 (ATRP)对丙烯酰胺 (AAm)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)进行了共聚合 ;考察了聚合时间、单体和引发剂配比、聚合温度等因素对聚合的影响 ,合成了分子量分布较窄的无规共聚物。     

乙醇/水介质中制备两亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO

在乙醇/水介质中,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过聚氧乙烯大分子单体(PEO-MA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行自由基共聚,制备了两亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO.研究了醇/水比、大单体含量、引发剂用量、反应时间及反应温度对大单体和小单体转化率的影响.结果表明,共聚开始大单体的转化率大于小单体的,后期则相反;介质中乙醇的含量对反应有较大的影响.产物提纯后用FT-IR1、H-NMR对两亲性接枝共聚物的结构进行了表征.     

1,1-二苯基乙烯存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合研究

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,1,1-二苯基乙烯（DPE）为添加剂,对甲基丙烯酸甲酯（MMA）的自由基聚合过程进行了研究,并通过GPC、1H-NMR、ESI-MS表征了PMMA大分子的结构。结果表明,在DPE存在下,体系在一定程度上具备可控聚合的特征：聚合物分子量随单体转化率增加而增加,分子量分布较窄;DPE用量越大,相同时间下单体转化率越低;相同单体转化率下,DPE用量越大,聚合物的相对分子质量越低。PMMA大分子主要结构为一个DPE端基的链自由基和一个PMMA链自由基间偶合终止生成的含有一个DPE单元的特征结构。