解析法处理配位滴定中的掩蔽问题

运用解析法计算配位滴定中掩蔽剂的游离浓度和根据掩蔽剂的浓度计算配位效应系数，避免了利用配位效应系数计算掩蔽剂的游离浓度需要解高次方程的图难和计算配位效应数时不同方次数据的加减麻烦。该法不仅计算简便，而且具有较高的准确度。     

一种多核配合物稳定常数的简便测定方法

提出了一种测定多核配合物累积稳定常数的简便方法。即在保持配体A自由配体浓度恒定的条件下,逐渐滴定加入金属离子M,将金属离子总浓度对数值lgCM对自由金属离子浓度负对数pM作一阶偏微分图,找出偏微分值等于被测多核配合物MaAb中金属离子M的配位数负值-a时对应的pM和lgCM;应用公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga得到MaAb累积稳定常数对数值lgβMaAb的初值,再将初值代入公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga+lgMaAb,max得到新的lgβMaAb值,逐步迭代至两次结果相等即为最后计算结果。两种多核配合物体系被用于计算,计算结果与真实验值一致。     

Ni(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中Ni(Ⅱ)配合平衡热力学

根据质量平衡和电荷平衡的双平衡法,研究Ni(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中Ni(Ⅱ)配合平衡热力学;求出氨水浓度和氯离子浓度在0～5 mol/L范围内变化时,体系的pH值、体系中总镍、游离氯离子、游离氨以及各种镍-氨配合物等的平衡浓度,绘制热力学平衡图,并对热力学计算结果进行试验验证和差异分析.研究结果表明:镍离子浓度理论计算值与试验值之间的相对误差绝对平均值为6.91%,这说明该热力学模型是正确的,所选数据的准确性较好.     

Ni（Ⅱ）-NH3-CI^——H2O体系中Ni（Ⅱ）配合平衡热力学

根据质量平衡和电荷平衡的双平衡法,研究Ni（Ⅱ）-NH3-CI^--H2O体系中Ni（Ⅱ）配合平衡热力学：求出氨水浓度和氯离子浓度在0～5mol／L范围内变化时,体系的pH值、体系中总镍、游离氯离子、游离氨以及各种镍-氨配合物等的平衡浓度,绘制热力学平衡图,并对热力学计算结果进行试验验证和差异分析。研究结果表明：镍离子浓度理论计算值与试验值之间的相对误差绝对平均值为6．91％,这说明该热力学模型是正确的,所选数据的准确性较好。     

有机胺催化热钾碱液吸收和解吸CO_2的研究

通过理论分析,导出了题述速率方程的近似解。该解考虑了液相中存在平行反应时,被吸收气体在各反应中的不同平衡浓度对传质推动力的影响。采用搅拌反应器,以二乙醇胺为有机胺,吸收和解吸温度分别为353K和373K,系统总压0.104MPa时得到的实验数据对该解作了验证。计算结果表明:在胺催化吸收的穿梭机理中,消耗的游离胺大部分在膜内再生。界面游离胺浓度下降所引起的传质推动力减小是影响胺催化能力的重要因素,但这下降要受界面CO_2平衡浓度的制约。加速游离胺再生能显著促进吸收。解吸中有机胺并非一定通过均相催化起作用,其机理和吸收时无明显区别。     

钙镁灵条件形成常数的推算及在滴定误差中的应用

以配合平衡为基础,利用多元酸溶液中各型体分布理论.求出钙镁灵指示剂的条件形成常数.并依次算出等量点时游离金属高子浓度.再根据指示剂的转变率.求出终点时金属离子浓度.利用二者浓度的比较.从而确定滴定误差的正负.该法计算严密准确,对提高配位滴定的准确度具有一定的参考和利用价值.     

一种同时测定多核配离子种类和稳定常数的简便方法

针对现有测定多核配合物稳定常数的方法大多较为复杂的情形,提出了一种利用多核配离子最大分布系数来测定稳定常数的新方法,本法原理和计算简单,无需编程,并可确定溶液中存在的多核配离子种类。 文章使用溶液中金属离子总浓度对数值对自由金属离子浓度负对数和自由配体浓度负对数的一阶偏微分值以及因素轮换法来确定稳定常数测定时的实验条件。 镍离子与三乙醇胺以及镍离子与乙醇胺两种多核配合物体系被用于验证本文公式,计算结果与真值一致。     

游离氯对曝气生物滤池短程硝化的影响

研究投加游离氯对曝气生物滤池(BAF)实现短程硝化的可行性,考察游离氯对亚硝酸盐积累的作用规律,并探讨改变加氯量和氯的投加方式对稳定维持BAF亚硝酸盐积累的影响。研究结果表明,通过加氯可以实现曝气生物滤池亚硝酸盐的积累;当进水游离氯质量浓度为4 mg/L时,BAF系统连续运行20 d后亚硝酸盐积累率可达60%~70%;当系统形成稳定的亚硝酸盐积累时,降低进水游离氯的质量浓度能够稳定维持亚硝酸盐积累;间歇加氯在一定程度上也能够维持亚硝酸盐积累。     

新型烟碱型乙酰胆碱受体吡啶基醚类配体的构效关系研究

采用分子动力学的模拟退火技术和Monte Carlo方法寻找了一类新型烟碱型乙酰胆碱受体吡啶基醚类配体分子的优势构象,用分子力学方法进行了结构优化,然后用半经验量子化学方法中的AM1方法进一步优化,并做了电子结构计算.用计算所得物化参数对配体亲和性进行多元线性回归分析.回归结果表明:化合物的半抑制浓度对数lgc50值与分子最大正电荷、分子偶极矩及氮氧原子间距相关.根据计算结果对该类化合物与受体的作用机制和作用位点进行了讨论.     

在配位反应中计算配体浓度的新方法

本文提出了由副反应系数lgα_(M(L))计算PL的新方法,使一元高次方程的求解简化为加减运算.为确定配位反应中配体的适宜浓度,提供了一个简便、准确的方法.     

甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构的理论研究（I）

采用以ＡＳＥＤ—ＭＯ（合原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究，计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求出竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共聚物配体中ＡＢ比率，并研究了改变温度及单体浓度对共聚物配体交替结构的影响．     

用MATLAB编程求解Zn(Ⅱ)-NH4Cl-NH3-H2O体系热力学模型

应用MATALAB语言编写程序建立Zn(Ⅱ)-NH4Cl-NH3-H2O体系的多元非线性热力学模型并求解其热力学关系. 模型中共有pH值、游离氨浓度、总氨浓度、溶液中总锌浓度、总氯浓度和游离氯离子浓度 6个变量, 共有锌量、氨量、氯量和电荷平衡4个方程. 根据电算指数法, 模型中各离子浓度之间服从对数和指数关系. 输入需求解的方程及其边界条件, 求出总氨浓度和总氯浓度分别在0～10 mol/L范围内变化时, 其他未知数随之变化的关系, 并绘制各种重要的热力学关系图, 包括各种立体图和二维图. 对用MATLAB求解模型和用BASIC求解模型的所得结果以及与氧化锌溶解度实验所得结果之间的差异进行分析. 结果表明, 用MATLAB编程求解冶金多元非线性热力学模型, 过程简单, 所得结果精确可靠, 根据计算所得数值可方便地绘制成各种图形, 便于进行冶金分析.     

NaCl浓度对大米草保护酶活性和渗透调节的影响

研究不同NaC1浓度下大米草根部和叶片中超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)、膜脂过氧化产物丙二醛(MDA)、游离脯氨酸及可溶性糖的变化.结果表明:CNaC1等于100 mmol/L时,大米草生长良好;Cnacl高于100 mmol/L时,大米草通过提高SOD、POD和CAT活性,增加游离脯氨酸和可溶性糖含量,以适应NaCl浓度变化;CNacl达到500 mmol/L后,保护酶活性开始下降,而游离脯氨酸和可溶性糖含量却持续上升,叶片MDA含量亦持续上升,根部MDA却略有下降.在NaC1胁迫下,大米草叶片较根部对NaC1浓度更为敏感.     

九龙江河口游离氨基酸的分布和特征

测定了厦门九龙江河口游离氨基酸的含量，浓度变动在０．０７～２．０３μｍｏｌ／Ｌ之间．河口区底层水的特征是游离氨基酸浓度高．游离氨基酸的浓度与浮游植物量成负相关．二次定点观测了周日变化，在夜间游离氨基酸的浓度最大，白天浓度最小，这种变化是由于同时存在的有关生物过程引起的．     

小鼠卵孤雌激活及激活过程中细胞内游离Ca^2＋的变化

小鼠ＭⅡ期卵母细胞经８％乙醇或电刺激后在体外可孤雌发育至囊胚。利用Ｃａ２＋荧光探针ｆｕｒａ－２测定人工激活小鼠卵过程中胞内游离Ｃａ２＋浓度的动态变化结果表明，乙醇和电刺激激活卵时均诱导胞质游离Ｃａ２＋浓度较大幅度升高；而未被激活的卵胞质Ｃａ２＋浓度维持稳定。表明胞质游离Ｃａ２＋浓度升高可能是卵激活的启动信号。在无Ｃａ２＋或用ＥＧＴＡ螯合细胞外Ｃａ２＋的条件下电刺激不能诱导卵内游离Ｃａ２＋升高，而乙醇却仍可引起卵内游离Ｃａ２＋较小幅度升高。这表明，电刺激必导的卵内游离Ｃａ２＋升高主要来源于细胞外Ｃａ２＋内流。乙醇则可诱发细胞内钙库Ｃａ２＋释放。     

Ni2+-H2O系配位平衡研究

根据络合平衡原理,计算并绘制了Ni2+-H2O系中游离镍(Ⅱ)离子及镍(Ⅱ)的各种羟合配离子浓度的对数(lgc)与溶液pH值关系图及Ni(OH)2条件溶度积的对数(lgKs)与溶液pH值关系图.lgc-pH图描述了Ni(OH)2(s)溶解平衡时,溶液中各种离子的平衡浓度与pH的关系,该图表明:当pH为10.42-11....     

1,1,4,7,7-五(2''''-苯并咪唑-2-亚甲基)三氮杂庚烷的量子化学计算

合成了多齿配体1,1,4,7,7-五(2'-苯并咪唑-2-亚甲基)三氮杂庚烷(DTPB),运用红外、紫外光谱及元素分析对其进行了结构表征,用分子力学程序构建出了DTPB的计算模型.利用Gaus-sian98量子化学计算程序优化后,在HF/6-31G基组水平上对该配体进行了量子化学计算,计算结果表明该配体能够与金属离子配位.     

长链烷基二乙醇胺金属配合物催化水解PNPP的动力学研究

合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究了该配体与Cu(Ⅱ)形成的金属配合物在Brij-35胶束溶液中对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,实验发现当配体与金属离子浓度在一定比例时,所形成的金属配合物对PNPP有显著的催化作用。     

壳聚糖螯合铬(Ⅵ)的稳定常数测定及螯合效果分析

为了考察壳聚糖（CTS）对重金属离子铬(VI)的螯合性能,利用紫外分光光度法对壳聚糖螯合铬(VI)的机理进行了研究,测定了不同c(Cr6+)/c(-NH3+)浓度比下壳聚糖-铬(Ⅵ)螯合物的紫外吸收光谱,确定了螯合物的配位比并计算了稳定常数。结果表明：壳聚糖对铬(VI)具有螯合作用,在不同壳聚糖氨根配体浓度下,当c(Cr6+)/c(-NH3+)≥0.5时,螯合反应达到平衡;壳聚糖中主要配体-NH2基团与铬(VI)按物质的量比2:1形成螯合物,壳聚糖铬(VI)螯合物的稳定常数为1.212×108。通过实验考察了壳聚糖用量、体系pH值对壳聚糖螯合铬(Ⅵ)离子效果的影响。结果表明：壳聚糖用量为0.15 g·L-1,反应酸碱度为pH=4的弱酸环境时,铬(VI)离子去除率可达到87.5%。     

角度重叠模型中d轨道能量变化值的简化计算

根据常见配合物的空间构型,求出了坐标系中几个基本位置配体的角度重叠因子S_λ~2,而其它配体(作为基本位置配体的等价配体)的S_λ~2值可由前者导出,简化了复杂的三角函数计算。