超临界CO2中合成的聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的测定

以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布共聚物为标样，采用Breeze软件，得到了有效的标定直线。根据标定直线测定了超临界CO2中合成的聚丙烯腈均聚物的相对分子量及分布。并将GPC法测得的各种平均相对分子质量结果与粘度法所测得的粘均相对分子质量做了比较。     

GPC浓度效应的研究——多分散试样的模型理论同实验的对比

作者研究了多分散聚苯乙烯(PS)试样的浓度效应,并对其谱图同时呈现峰值位移、峰加宽和拖尾效应进行了讨论.以多分散PS和PMMA试样的GPC实验数据验证了我们所提出的多分散试样浓度效应新模型理论。得到了理论与实验符合.从而为用“多分散试样建立绝对单分散标样标定普适标定曲线”提供理论依据.讨论了(dVes/dC)C→0同,A_2和分子量分布多分散性的相关性,并证实了从此关系式得到的第二维利系数(A_2)同光散射法得到的A_2值较吻合.     

苯乙烯的RAFT聚合及嵌段共聚物的合成

采用三硫代碳酸双(α,α′-二甲基-α″乙酸)酯作为可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合的链转移剂,制备了一系列具有不同相对分子质量,且相对分子质量分布较窄的聚苯乙烯均聚物.以得到的末端冠有链转移剂活性基团的聚苯乙烯作为大分子链转移剂,与丙烯酸乙酯(EA),丙烯酸丁酯(BA),甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)4种单体分别进行嵌段聚合反应;通过一步投料,合成了聚苯乙烯-聚(甲基)丙烯酸酯类的两亲性三嵌段共聚物.使用凝胶渗透色谱(GPC)、1 H-NMR对共聚物进行表征.     

GPC浓度效应的研究——用多分散试样标定普适标定曲线方程新方法

在GPC浓度效应的模型理论基础上,提出了用多分散试样标定普适标定曲线方程的新方法。采用数理分析方法,经过多重数学转换,把多分散试样的分子参数转变成单分散标样的有效流体力学体积的直接解析函数,得到了用多分散试样来建立单分散标样的普适标定曲线方程式,并按该方程式分析和处理了多分散PS,PDCMA和PTDMA试样数据,所得到的普适标定曲线方程与单分散标样的普适标定曲线方程一致,经过浓度效应修正后,两者重合。     

GPC浓度效应的研究——高分子回旋半径的简易测定方法

在GPC浓度效应的研究中,测定高分子的尺寸,采用GPC测定高聚物的分子量及分子量分布指数,以及用粘度法测定其特性粘数,然后依据GPC浓度效应模型理论中所得到的流体力学体积同均方回旋半径的关系式处理了我们聚合的聚苯乙烯(=7.3×10~4～195×10~4,=1.3～4.5)和文献上的聚苯乙烯(=12.3×10~6～40.2×10~6,=1.2～2.0)试样,得到高分子均方回旋半径值同光散射法所得到的结果相一致。从而提出一种测定高分子回旋半径的简易新方法。     

不饱和聚酯反应动力学常数的测定 ⅡGPC法对不饱和聚酯分子量和分子量分布的测定

本文对邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐与乙二醇进行缩聚反应所形成的不饱和聚酯,经陡度淋洗分级后,对各级分用端基分析法测定其分子量。用已知分子量的窄分布的各级分建立了GPC的标定工作曲线。实验表明,由该标定工作曲线测定的不饱和聚酯的分子量和分子量分布准确、可靠,从而为不饱和聚醋分子量和分子量分布的测定提供了一个快速有效的方法。     

改进的数字匹配滤波器的设计及FPGA实现

提出一种改进的数字匹配滤波器(digital matchedfilter,DMF)结构。在发送端用2个码元长度为N的同一伪随机序列重复对一个基带数据码元进行整周期扩频,替代常规的用一个码元长度为2N的伪随机序列对一个基带数据码元进行整周期扩频。在接收端只需要用码元长度为N的DMF来实现解扩,将同一个基带数据码元内出现的两个相关峰叠加后输出即可。分析并仿真了改进的DMF的检测概率和虚警概率。基于递归折叠原理实现了改进的DMF结构。实验结果表明,在相同扩频增益的条件下,该改进结构与基本DMF的检测概率和虚警概率基本相同,而与递归折叠结构相比,该改进结构大大节约了硬件资源。     

ATRP活性自由基聚合制备两亲性嵌段共聚物

以CuCl/bpy(2,2′-联吡啶)作为催化剂,2-溴丙酸乙酯为引发剂,首先合成了一端带有卤原子的聚苯乙烯大分子引发剂,再以此大分子为引发剂引发甲基丙烯酸甲酯嵌段聚合,最后在酸性条件下水解得到了两亲性的嵌段共聚物,并对产物进行了IR,GPC,1H-NMR的表征.     

自由基聚合法星形聚苯乙烯的合成

首先以溴异丁酸-β-羟乙酯为引发剂，在溴化亚铜（CuBr）/2,2′联吡啶的催化下采用原子转移自由基聚合法制备了窄分布端羟基线性聚苯乙烯，然后以4-（二甲氨基）吡啶为催化剂将其与均苯四酸二酐反应。采用GPC、GPC-LS联机、核磁氢图三种测试方法确定得到了结构清晰的四臂星形聚苯乙烯。以巯基乙醇为链转移剂，采用常规自由基聚合法制备了端羟基聚苯乙烯，将其与均苯四酸二酐反应，也得到了星形聚苯乙烯。     

聚苯乙烯刷保护的金属纳米粒子的制备

成功制备了聚苯乙烯(PS)刷保护的纳米银(Ag NPs)和纳米铜(Cu NPs)粒子.首先用二苄基三硫代酯为链转移剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合法制备含三硫代酯基团的PS;然后以PS为稳定剂,硼氢化钠(NaBH4)或水合肼为还原剂,原位还原硝酸银和醋酸铜得到聚物刷保护的Ag NPs和Cu NPs.用凝胶渗透色谱法(GPC)对聚合物进行了表征,用紫外可见光谱(UVVis)和透射电子显微镜(TEM)等对纳米复合粒子进行了表征.结果表明,含三硫代酯基团的聚合物不必经过还原和水解成巯基,可直接作为配体制备稳定的Ag NPs和Cu NPs,粒子粒径分布均匀,分散性好,所得Cu NPs可放置数月不被氧化.     

高聚物分子量两种测定方法对比初探

分别采用高效凝胶渗透色谱（HLGPC）法和多角度激光光散射一凝胶渗透色谱法（MALLS／GPC）法测定了分子量为10万以上氯化聚丙烯（CPP）的分子量及其分布,并据此对两种测定高聚物分子量的方法进行了初步对比分析．结果表明,两种测定方法得到的高聚物分子量相差小于1％,分布相差约2％．与传统的GPC法相比,MALLS法可获得重均分子量的绝对值,因而与GPC联用可获得更加符舍样品实际分子量分布的结果．     

The Chain Structure of Ultrahigh Molecular Weight Polyacrylonitrile

The chemical composition, molecular weight and its distribution, the bonding structure and the regulation of ultrahigh molecular weight polyacrylonitrile （UHMW-PAN） prepared by aqueous suspension polymerization were determined by FIIR, viscometry, GPC, ^3H-NMR and ^13CNMR. The mechanical properties of the porous hollow fiber prepared by UHMW-PAN were discussed to provide a theoretical basis for the preparation of ideal precursors of the porous hollow oxidation fiber.     

Influence of Molecular Weight of Ultra-high Molecular Weight Polyacrylonitrile on Its Rheological Behavior in Dimethylsulfoxide

Ultra-high molecular weight polyacrylonitrile (UHMW-PAN ) was prepared by aqueous suspension polymerization, and the effect of molecular weight on its rheological behaviors hi dimethylsulf oxide (DMSO) and the spinning stability were investigated. It shows that, compared with common polyacrylonitrile ( C-PAN), UHMW-PAN/DMSO solution has smaller non-Newtonian index, larger structural viscosity index, much longer maximum relaxation time, and no first-Newtonian region appears in the flow curves under the same experimental conditions. The explanations for these phenomena are given in the view of chain-entanglements. The optimal technology of preparing UHMW-PAN fibers and hollow fiber membranes could be obtained based on the rheological study.     

基团转移聚合反应分子量分布

合成了基团转移聚合反应引发剂亚磷酸二乙三甲硅酯，用该引发剂对甲基丙烯酸甲酯作了聚合反应分子量研究，并用从理论上计算得到的分子量与实验值作了比较。     

流变学方法预测纤维素相对分子质量分布的可行性验证

从纤维素／NMMO溶液的流变数据预测了纤维素的相对分子质量分布，并与凝胶渗透色谱法(GPC)的结果进行对比，结果发现用流变学方法预测的纤维素的相对分子质量分布与GPC方法测得的结果是对应的。尽管流变方法得到的分布是正态分布，不能像GPC的结果反映一些纤维素的性质，但是用来对照分析纤维素的相对分子质量分布是可行的。     

正交法研究凝胶色谱测试条件对PMMA分子量测定的影响

研究了Viscotek 270型多检测器凝胶渗透色谱仪测试条件对PMMA分子量测试结果的影响.以二甲基甲酰胺作为溶剂和流动相,采用正交试验法探讨了样品浓度、色谱柱温度及流动相流速对PMMA分子量测定的影响.结果表明:样品浓度2g/L、柱温35℃、流速1mL/min为最佳测试条件.     

羧甲基纤维素钠水溶液的粘度变化与分子量分布的研究

考察了羧甲基纤维素钠水溶液的粘度随时间的变化情况，并结合样品的分子量和分子量分布数据作出了解释．     

高相对分子质量丙烯酸酯共聚物的制备及表征

以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯腈为主要单体,甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯为功能单体,采用悬浮聚合法制备高相对分子质量和高转化率的丙烯酸酯共聚物.考察引发剂种类和用量、聚合反应温度、分散剂类型和质量浓度、介质pH值等因素对聚合反应转化率和聚合物重均分子质量的影响,并用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和热重分析仪(TGA)对产物进行表征.结果表明:选择质量分数为0.66%的偶氮二异丁腈作为引发剂,质量分数为1.5%的自制无机-有机高分子(PVA混合物)作为分散剂,pH 值为7.5,65 ℃下聚合反应6 h,制得的共聚物重均分子质量可达6.86×10⁶,涂层抗渗水水柱高度超过2 000 mm,热分解温度为320 ℃,单体转化率为98.11%,聚合反应稳定,产品性状好.     

生物合成中低分子量右旋糖酐的初步研究

采用高效液相色谱法对生物法合成中低分子量右旋糖酐的过程进行研究.以肠膜明串珠菌为发酵菌种,发酵得到大分子量右旋糖酐,然后利用圆弧青霉发酵获得的右旋糖酐酶液调控右旋糖酐酶分子量.在选定的条件下,经降解48 h后,发酵液中右旋糖酐分子量约为70 KD～40 KD范围,纯化的降解产物经红外光谱表征,其特征吸收与标准品相同得到中低分子量右旋糖酐.