光致变色剂5—甲基螺恶嗪的改良合成

报道了光致变色剂５－甲基螺恶嗪的改良合成，关键中间体２，３，３，５－四甲基－３Ｈ－吲哚由相应芳胺经Ｍｏｈｌａｕ－Ｂｉｓｈｌｅｒ反应制备。所需原料３－溴－３－甲基－２－丁酮由相应酮在四氯化碳中，无催化剂条件下与溴反应制得。改进了由５－甲基费歇尔碱和１－亚硝基－２－萘酚制备目标分子的操作方法，对有关反应机理进行了探讨并研制出光致变色油墨。     

N－甲基－9－氮杂螺［5．5］十一烷－3－酮的合成

报导了新杂螺化合物９－氧杂螺［５．５］十一烷－３－酮的合成．即以Ｎ－甲基－４－唬啶酮为原料，与对甲苯磺酰甲胩反应，转化为Ｎ－甲基－个吸啶基甲腈２，２经水解、酯化、还原及氧化生成了Ｎ－甲基－个哌啶基甲醛６，６与甲基乙烯酮在的催化作用下经迈克尔加成反应得到了Ｎ甲基－９－氢杂螺［５．５］十一烯－３－酮７，最后加氢生成了目标物．     

N—甲基—9—氮杂螺[5.5]十一烷—3—酮的合成

报导了亲杂螺化合物９－氮杂螺［５．５］十一烷－３－酮的合成。即以Ｎ－甲基－４－哌啶酮为原料，与对甲苯磺酰甲胩反应，转化为Ｎ－甲基－４－哌啶基甲腈２，２经水解、酯化、还原及氧化生成了Ｎ－甲基－４－哌啶基甲醛６，６与甲基乙烯酮在碱的催化作用下经迈克尔加成反应得到了Ｎ－甲基－９－氮杂螺［５．５］十一烯－３－酮７，最后加氢生成了目标物。     

3──肉桂酰基-5─溴酚酮的合成

本文研究了３－肉桂酰基革酚酮的５位单溴代产物的合成，设计路线为：以２－肉桂酰基－７－甲氨基革酮（１）为起始原料，首先进行溴化得到２－肉桂酰基－４─溴－７─甲氨基酮（２）：化合物（２）在氢氧化钠碱性溶液中水解得到目标物３─肉桂酰基－５－溴酚酮（３），化合物２，３为尚未见文献报道的新化合物，它们的结构经物质性质的测定，光谱数据和元素分析得到证实。     

螺［5．5］十一烷┐3┐酮的合成

研究了螺［５．５］十一烷－３－酮新的合成路线，即环己酮１经环氧化生成１－氧杂螺［２．５］辛烷２；２再与路易斯酸作用发生氢重排生成甲酰环己酮３；３与甲基乙烯酮在酸的催化下经迈克尔加成反应得到１－螺［５．５］十一烯－３－酮４；最后经加氢生成目的产物螺［５．５］十一烷－３－酮５，总收率为２８．９％，反应步骤少、操作简单     

3─〔(4’─羧基)─2’─喹啉基〕酚酮的合成及溴代和偶联反应

本文报道了ＰＦＩＴＺＩＮＧＥＲ喹啉合成法在■酚酮领域中的首次应用。３─乙酰基■酚酮１在氢氧化钾存在下与靛红反应，得到了喹啉基取代的酚酮化合物３－［（４’─羧基）─２’─喹啉基］■酚酮２；化合物２的溴化反应得到双溴代产物５，７─二溴─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮３；化合物２的偶联反应得到５位偶联产物５─苯偶氮基─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮４。化合物２，３，４为尚未见文献报道的新化合物，它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析予以证实。     

2—双烷硫基亚甲基—5,5—二甲基—1,3—环己二酮与Grignard试剂...

用具有不同烷硫基的２－双烷硫基亚甲基－５，５－二甲基－１，３－环己二酮在丙基、２－甲基烯丙基、苯基卤化镁等Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂反应，对加成反应取向进行了初步考察。     

3［（4‘—羟基）—2’—喹啉基］zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基ｚｈｕｏ酚酮（Ⅰ）在氯氧化钾存在下与靛红反应,得到了喹啉基取代的ｚｈｕｏ酚酮化合物３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅱ）;化合物Ⅱ的溴化反应得到双代产物５,７－二溴－３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅲ）;化合物Ⅱ的偶氮偶联反应得到５位偶氮偶联产物５－苯偶氮基－３－［（４’－羟基）－２’－     

铕与4—烷基酰代吡唑啉酮配合物的合成,表征与荧光性能

合成了一系列铕与含有不同４－酰代基的１－苯基－３甲基－吡唑啉酮－５的三元梧全物Ｅｕ（Ｌ）３．２Ｈ２Ｏ「Ｌ＝１－苯基－３－甲基－４－乙酰基吡唑啉酮－５（ＨＰＭＡＰ），１－苯基－３－甲基－４－丙酰基吡唑啉酮－５－（ＨＰＭＰＰ），１－苯基－３－甲在－４－异丁酰基吡唑啉酮－５（ＨＰＭＩＢＰ），１－苯基－３－甲基－４－特戊酰基吡唑啉酮－５ＨＰＭＰＶＰ），１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑啉酮－５（ＨＰＭＢ     

4-全氟烷基-6-(α-噻吩基)-2-吡喃酮和4-(α-噻吩甲酰基)-3-全氟烷基-3-丁烯酸甲酯的简便合成

溴化（α－噻吩甲酰基）甲基三苯基钅米舛１在碳酸钾存在下，二氯甲烷为溶剂，室温与２－全氟炔酸甲酯２反应，高产率地得到加合产物——４－（α－噻吩甲酰基）－２－三苯基膦基－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯３．加合产物３在９∶１甲醇－水中封管１４０℃或１８０℃加热一定时间，高产率地得到４－全氟烷基－６－（α－噻吩基）－２－吡喃酮４和４－（α－噻吩甲酰基）－３－全氟烷基－３－丁烯酸甲酯５．化合物５是一对Ｚ、Ｅ异构体．所有新化合物的结构都由波谱予以确定．本文对反应机理也作了推测．     

Ag(I)二噻吩乙烯配合物的合成及光致变色性质研究

以2-甲基-3,5-二溴噻吩为原料通过溴代、suzuki偶合反应与全氟代环戊烯反应合成了1,2-双(2’-甲基-5’-(4-吡啶基)-3’-噻吩)全氟代环戊烯(BM-4-PTP),以IR,EA,ESI-MS和NMR进行合成产物的结构表征。通过扩散法用AgCF3COO和AgClO4与BM-4-PTP反应合成了两个Ag(I)配合物,用红外光谱进行表征。通过紫外光谱法研究了两个配合物在晶体相中的光致变色性质。结果表明:在合适波长的光激发下,伴随着在无色和紫色之间颜色的相互转换,配合物1和2在晶体相显示了可逆的光致变色反应,说明在晶体相两个配合物中的噻吩环均以反平行构型存在,二噻吩乙烯与金属离子的配位并没有阻止晶体相基于环化反应的光致变色性质。     

含羟基螺吡喃的合成及动力学研究

根据羟醛缩合原理,应用2-亚甲基-1,3,3-三甲基吲哚啉和2,5-二羟基苯甲醛一步合成了1′,3′,3′-三甲基-6-羟基-螺-(2-氢-1-苯吡喃-2,2′-二吲哚啉),简称为羟基螺吡喃.该合成产物是一种新型的在苯环上带有羟基官能团的光致变色化合物.合成过程的反应条件温和又易于控制.应用红外(IR)、核磁共振(NMR)、质谱(MS)等分析方法对该化合物的结构进行表征;通过紫外(UV)分析,对其光致变色性能和变色反应动力学进行了研究.结果发现合成产物在紫外光照射下具有良好的光致变色性能,而且不同浓度羟基螺吡喃在溶剂中光变性能与变色速率明显不同.     

Preparation and photochromic properties of NiAl-NO3- LDHs/LDPE composite

Nanoscale NiAl-NO3-LDHs with good crystallinity have been synthesized by a method, Separate Nucleation and Aging Steps (SNAS). An NiAl-NO3-LDHs/LDPE composite was prepared by blending NiAl-NO3-LDHs and LDPE in a heated double-roller mixer. The color of this composite changed from olive green to steel gray under UV irradiation. After heating at 80oC for 2 h, the color returned to olive green. The effect of varying the amount of added NiAl-NO3-LDHs and UV exposure time on the photochromic properties of the composite has been investigated. The results showed that the photochromic phenomenon becomes more apparent with increasing amount of NiAl-NO3-LDHs. When the amount reaches 5%, the composite exhibits good photochromic properties and reproducibility. The color change rate of the composite reaches a maximum when the irradiation time exceeds 20 min. The addition of LDPE improves the photochromic cyclability of NiAl-NO3-LDHs significantly. The addition of nanoscale NiAl-NO3-LDHs also improves the mechanical properties of LDPE to some extent.     

含羧基和酚羟基螺噁嗪的合成

光致变色高分子材料近年来得到了研究者的高度关注,一般以接枝、共聚和共混为主要研究对象。文章用对氨基苯甲酸经过重氮化、还原、中和,合成了对羧基苯肼,并进一步合成了N-甲基-5-羧基-9’-羟基螺噁嗪,即SO-1;以及用丙烯酸和氢溴酸合成了3-溴丙酸,代替了传统的3-碘丙酸合成N-羧乙基-9’-羟基螺噁嗪,即SO-2。通过熔点测试和核磁确定了其结构。两种未见文献报道的化合物均含两种官能团,可以进行自身的缩合,也可以接枝上不同的聚合物以获得更优良的光致变色性能。     

Photoresponsive thin films containing an azobenzene derivative intercalated with a layered double hydroxide

Two kinds of optically transparent thin films with photochromic properties have been fabricated based on co-intercalation of 4-(4-anilinophenylazo)benzenesulfonate (AO5) and sodium dodecylbenzene sulfonate (SDS) into the galleries of a ZnAl layered double hydroxide (LDH) by two synthetic methods: solvent evaporation and in situ crystallization. The two films possess LDH crystallites in different orientations relative to the substrates depending on their fabrication method: horizontal and vertical. The relationship between the photochromic behavior of the interlayer chromophore and the orientation of the LDH crystallites is studied thoroughly. The orientation of the LDH crystallite influences the photochromic behavior of the films. The films exhibited different absorption and wettability characteristics, providing the potential for application of dye-LDH films as photochromic materials and light sensitive switches.     

新型有机光致变色材料螺噁嗪的合成

文中以1,3,3-三甲基-2-甲叉吲哚啉和亚硝基酚为原料合成了四种螺噁嗪光致变色化合物,分别是:(1)化合物A:1,3,3-三甲基螺吲哚啉-2,3′-[3H]萘并[2,12b][1,4]嗪;(2)化合物B:1,3,3-三甲基-6′-哌啶-螺吲哚啉-2,3′-[3H]萘并[2,12b][1,4]嗪;(3)化合物C:1,3,3-三甲基-6′-二甲胺基-螺吲哚啉-2,3′-[3H]苯并[2,12b][1,4]嗪;(4)化合物D:1,3,3-三甲基-6′-二乙胺基-螺吲哚啉-2,3′-[3H]苯并[2,12b][1,4]嗪。对各化合物进行了一些光致变色试验,并对所产生的现象进行了简要的讨论。     

Singlebeam two-photon three-dimensional optical storage in a pyrryl-substituted fulgide photochromic material

We introduce a high-density three-dimensional optical data storage approach by using a pyrryl-substituted fulgide photochromic material with a method of single-beam two-photon recording and fluorescence confocal readout. The detailed information about the photochromic material and the experimental setup are presented. The experiments about multi-layered recording and readout are carried out with a 100-μm-thick transparent photochromic material film. The results show that the lateral resolution is better than 1 μm, and the longitudinal resolution is about 3 μm. Besides, the readout times for the recorded data are desirable when using a readout laser power smaller than 5 mW.     

新型光致变色材料螺噁嗪的合成

以2,7-二羟基萘,苯肼,3-甲基-2-丁酮和碘乙烷为原料合成了3,3-二甲基-N-乙基-9′-羟基螺吲哚啉-2,3′-[-3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪（简称N-乙基-9′-羟基螺噁嗪）。通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对合成的中间体和目标产物的结构进行表征。对最终产物在不同溶剂中和相同溶剂不同浓度的光致变色性质进行了实验,并对所产生的现象进行了简单的讨论。     

光致变色化合物螺萘并噁嗪的合成及光谱性能研究

合成了一种含萘并螺噁嗪的光致变色化合物N-乙基-3,3-二甲基-5-甲氧基螺吲哚啉-2,3’-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪。通过^1H NMR,IR和元素分析表征了它的分子结构,利用紫外光谱和荧光光谱初步探索了目标产物的光致变色性能。吸收光谱结果表明,目标分子的氯仿溶液经紫外光照射后,其开环体在587nm处有较强的吸收而呈现蓝色,停止紫外光照射,溶液恢复为无色,显示了良好的光致变色性能;发光光谱结果显示,目标分子经紫外光激发后其开环体在435nm处有较强的蓝光发射。     

由羟基磷酸铁制备的磷酸铁锂用于锂离子电池正极材料的性能研究

为了实现废物循环利用及节能减排,以磷化工副产物磷铁废渣、磷酸、过氧化氢为原料合成了羟基磷酸铁进而制备了磷酸铁锂,并采用多种测试方法对产物进行了分析.实验结果表明,当磷酸/过氧化氢配比为1.2/1时合成的羟基磷酸铁的结晶度最好,由其制备的磷酸铁锂首次放电容量可达151.6 m Ah/g,库仑效率达93%.同时,实验过程实现了零污染、低成本,为磷酸铁锂正极材料制备提供了新方向.