超声电解氧化Mn(Ⅱ)电流效率的研究

以金属铅作为阴、阳极,超声电解氧化Mn(Ⅱ)成Mn(Ⅲ),比较了超声电解与搅拌电解时的电流效率,得出了超声电解氧化Mn(Ⅱ)的最优化的条件:0.4mol/L MnSO4、7mol/L H2SO4的溶液中,电流密度为80mA/cm2,在 3.5V进行电解.     

Mn(I)/MI.(Ⅱ)体系电极的研制

研制出一种适合Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)体系的铅三元合金电极,其中w(铅)=98.5%,w(银)=0.5%,w(锑)=1.0%,电解收率达73%,并与铂等电极进行了比较.     

系列Mn(Ⅱ)配合物的光电性能研究

采用水热方法合成了2个Mn(Ⅱ)配合物[Mn(pzdc)( H2O)2]n(1)(H2pzdc=3,5-吡唑二羧酸),[Mn(phen)(pdc)(H2O)2] · H2O(2)(H2pdc=2,5-吡啶二羧酸),通过单晶X-射线衍射确定了配合物的晶体结构.结构分析表明,配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,在晶体中,中心金属Mn(Ⅱ)离子为6配位,是以3,5-吡唑二羧酸为桥连接起来的具有1D无限结构的配位聚合物;配合物2属于三斜晶系,P-1空间群,在晶体中,中心金属Mn(Ⅱ)离子为6配位,是单核结构,氢键将其连接成具有2D结构的配位超分子.在室温下对配合物的IR和UV-Vis-NIR吸收光谱进行了测定和分析指认.而且利用表面光电压光谱研究了配合物的表面光伏性能.结果表明,配合物1和2在300～500 nm范围内呈现出正的光伏响应.并且随着Mn(Ⅱ)离子配位环境不同,光伏响应带数目和强度也明显不同.     

属离子与镉卟啉络合物的置换反应分光光度法测定地下水中的Mn(Ⅱ)

研究了在咪唑存在下,meso-四(4-羧甲氧基苯)卟啉[TCMOPPH2]和Cd(Ⅱ)所形成的卟啉络合物Cd(Ⅱ)-TCMOPP与Mn(Ⅱ)间的置换反应.结果表明,在弱碱性介质(pH;8.O)中,室温条件下该反应能快速完成,且反应产物Mn(Ⅱ)-TCMOPP立即被水中的溶解氧氧化为Mn(Ⅲ)-TCMOPP卟啉络合物.其最大吸收波长在472.0nm.Mn(Ⅱ)的浓度在1.1～110.0,ng/mL范围内服从比尔定律,桑德尔灵敏度为0.5x10-3μg/cm2.该方法具有一定的选择性,应用于油田地下水中Mn(Ⅱ)的测定,结果满意.     

磁性聚合单宁-纤维素树脂的制备及对Mn(Ⅱ) 废水的吸附

以Fe_3O_4作为磁核,单宁酚醛聚合物和纤维素作为包裹材料,环氧氯丙烷为交联剂,经反相悬浮交联聚合法制备磁性聚合单宁-纤维素树脂,并探讨了该树脂对Mn(Ⅱ)吸附性能。结果表明:树脂经包埋Fe_3O_4后具有磁性;树脂对Mn(Ⅱ)离子具备较好的吸附容量,其饱和吸附容量为37.52 mg/g;树脂对Mn(Ⅱ)具有较快的吸附速率,达到吸附平衡的时间为20 min;当Mn(Ⅱ)溶液浓度低于20 mg/L时,经树脂吸附后溶液中残剩Mn(Ⅱ)浓度均低于1.89 mg/L,低于国家污水综合排放要求;该树脂Mn(Ⅱ)废水处理方面具有潜在的应用前景。     

海洋沉积物—水界面邻近新生颗粒对Mn(Ⅱ)氧化速度的影响

模拟海洋沉积物界面邻近条件下,研究了吸附硅酸盐及Cu、Pb、Co、Ni的水合氧化铁颗粒和FeS沉淀对Mn(Ⅱ)氧化反应的影响.在每升含有毫克分子数量级的FeOOH或FeS体系中,测定结果表明,氧化速度与Mn(Ⅱ)浓度为一级反应.在水合氧化铁表面的锰氧化速率常数随着氧化铁吸附硅酸盐量的增加而下降,但吸附重金属的水合氧化铁,其速率常数依然没有显著的变化.在水合氧化铁表面或新生FeS沉淀上,Mn(Ⅱ)氧化反应的速率常数具有相同的数量级.     

Mn(Ⅱ)在伊利石(001)面和(010)面吸附的密度泛函研究

为探究Mn(Ⅱ)在伊利石表面的吸附机理,采用密度泛函理论(DFT)模拟Mn(Ⅱ)在伊利石(001)面和(010)面的吸附,研究了活性位、吸附构型、电荷和态密度。结果表明:在(001)面,Mn(Ⅱ)优先吸附于硅氧环空穴处,且与活性氧O_S1形成1个共价键,吸附能为-262.55 kJ/mol;在(010)面,Mn(Ⅱ)与羟基基团的氧原子形成1~3个共价键,随着共价键数量的增加,吸附能增大,吸附的最稳定构型为Mn(Ⅱ)吸附于3个≡Al—OH基团之间的空穴处,吸附能为-533.62 kJ/mol;Mn(Ⅱ)与(001)面和(010)面均存在共价键作用和静电作用,在(001)面的吸附能小于(010)面,且与(001)面以静电作用为主,与(010)面以共价键作用为主;Mn(Ⅱ)与伊利石表面共价键的形成主要是Mn(Ⅱ)的4s轨道与表面O_S的2p轨道间的相互作用。研究结果可为黏土吸附材料的开发和污染土壤的净化提供理论基础。     

Electrooxidation of Mn(Ⅱ) on Pb-Sb-As Electrode in Sulfuric Acid

The electrooxidation of Mn(Ⅱ) on Pb-Sb-As alloy electrode in sulfuric acid has been investigated.In order to make the two steps of indirect electrosynthesis of benzaldehyde carried out in the same sulfuric acid concentration and also obtain high current efficiency of Mn(Ⅱ) to Mn(Ⅲ) and high yield of Mn(Ⅲ) oxidizing toluene to benzaldehyde in the mean time,the electrooxidation of Mn(Ⅱ) in 60% H2SO4 has been studied.Experimental results show that high current efficiency of Mn(Ⅲ) (about 75%) is obtained in 60%H2SO4 at 60℃.The reason affecting the current efficiency of Mn(Ⅲ) is discussed,and it is the coordination of sulfuric acid concentration and electrolytic temperature.The law is found that it is suitable for electrolysis at low temperature when sulfuric acid concentration is low and at high temperature when sulfuric acid concentration is high.     

Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)竞争结合人血清蛋白研究

用平衡透析法在生理pH值（7．43）条件下，研究了等摩尔比的Zn（Ⅱ）与Mn（Ⅱ）离子竞争结合人血清白蛋白（HSA）。Scatchard图分析表明，Zn（Ⅱ）与Mn（Ⅱ）在HSA中没有共同的强结合位点，在竞争和非竞争结合时，Zn（Ⅱ）的强结合位点数目均为1，Mn（Ⅱ）的强结合位点数目均为2。Hill图分析说明Zn（Ⅱ）与Mn（Ⅱ）之间具有一定的正协同效应。     

天然水中Mn(Ⅱ)的光化学荧光催化动力学法测定

叙述了基于Mn(Ⅱ)对酸性铬蓝K光化学反应的催化作用而建立起的一种Mn(Ⅱ)的光化学荧光催化动力学分析的新方法。Mn(Ⅱ)的含量在0～120ng/ml范围内呈良好的线性关系,相关系放为0.998,检测限和变异系数分别为2ng/ml和1.3％,本法已用于直接测定自来水中的Mn(Ⅱ)结果满意,还初步探讨了该反应的机制。     

利用阻抑反应测定Mn(Ⅱ)的研究

实验证明在ｐＨ１．０的ＨＣｌ－ＫＣｌ酸性介质中Ｍｎ（Ⅱ）阻抑Ｆｅ（Ⅲ）催化ＮａＩＯ４氧化甲苯胺蓝（ＴｏｌｕｉｄｉｎｅｂｌｕｅＣ１５Ｈ１６ＣＩＮ３Ｓ）褪色反应是一个新的阻抑反应体系,其阻抑作用和催化反应的速率差与Ｍｎ（Ⅱ）含量有线性关系。速率差通过体系在６２２ｎｍ波长处吸光度值的变化求得,从而建立了利用阻抑反应测定Ｍｎ（Ⅱ）的新方法。该方法用于井水和自来水中Ｍｎ（Ⅱ）测定,获得满意结果。     

金属离子与镉卟啉络合物的置换反应分光光度法测定地下水中的Mn(Ⅱ )(英文)

研究了在咪唑存在下,meso四(4羧甲氧基苯)卟啉〔TCMOPPH2〕和Cd(Ⅱ)所形成的卟啉络合物Cd(Ⅱ)TCMOPP与Mn(Ⅱ)间的置换反应.结果表明,在弱碱性介质(pH=80)中,室温条件下该反应能快速完成,且反应产物Mn(Ⅱ)TCMOPP立即被水中的溶解氧氧化为Mn(Ⅲ)TCMOPP卟啉络合物.其最大吸收波长在4720nm.Mn(Ⅱ)的浓度在1.1～1100ng/mL范围内服从比尔定律,桑德尔灵敏度为05×10-3μg/cm2.该方法具有一定的选择性,应用于油田地下水中Mn(Ⅱ)的测定,结果满意.     

新型不对称双Schiff碱铜(Ⅱ)钴(Ⅱ)铜(Ⅱ)异三核配合物的合成表征和磁性研究

合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物HCuLt(H3Lt为N-3-羧基水杨醛-N′-水杨醛-缩1,3丙二胺)及其Cu(Ⅱ)Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)异三核配合物,用元素分析、红外光谱、电子光谱的方法对它们进行了结构表征.在5～300K范围内测定了三核配合物的变温磁化率数据,并通过自旋哈密顿算符■=-2JM(Cu1 Cu2)推导出的理论公式对实验值进行最佳拟合,得到了三核配合物的磁交换参数J为?38.7cm-1,表明该配合物的分子内金属离子间存在反铁磁偶合作用.     

水化硅酸钙形成过程中对Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的俘获作用

利用分析纯CaO,H2SiO3和Cd（NO3）：·4H2OE或Zn（NO3）2]在液相中人工合成n（Ca）／n（si）为1．6和0．7的2种含Cd（Ⅱ）或含Zn（Ⅱ）的水化硅酸钙（C—s—H）,研究C—S—H在形成过程中对Cd（Ⅱ）或Zn（Ⅱ）的俘获情况。结果表明,2种n（Ca）／n（Si）的C—S—H在俘获Cd（Ⅱ）后,其XRD图谱均发生明显的变化,特别是在ca”量不足[n（Ca）／n（si）=0．7]的情况下,其晶格参数的变化较大,其特征峰无论是峰值还是峰位均发生了明显改变,表明有Cd2＋替代ca2＋进入了C—S—H晶体。2种n（Ca）／n（Si）比值的C—S—H在俘获Zn（Ⅱ）后,其XRD图谱变化很微弱,仅特征峰的峰值稍有改变,但是这也显示出Zn（Ⅱ）进入了C—S—H晶体。C—S—H均能对Cd（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）予以化学俘获。     

Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)对Luminol H_2O_2-Cr(Ⅲ)体系化学发光抑制作用的研究

对Luminol—H_2O_2化学发光体系中Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)抑制化学发光的作用及其影响因素进行了研究,建立了Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的流动注射化学发光分析法,检出限Zn(Ⅱ)为2.0×10~(-8)mol/L,Cd(Ⅱ)为1.6×10mol/L,线性范围均为10~(-7)～10~(-4)mol/L。     

对二甲氨基苯甲醛缩氨基脲Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

用电化学金属阳极氧化法在非水溶剂中合成了对二甲氨基苯甲醛缩氨基脲(HL)与Cu(Ⅱ) 、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征.     

铌酸盐负载钛酸纳米片对水中Pb(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的吸附研究

钛酸纳米材料具有均一的结构、组成以及独特的物理化学性质,在水处理重金属领域中显示出良好的应用前景.本研究采用一步水热法合成了铌酸盐负载钛酸纳米片(Nb/TiNFs),并研究了Pb(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)在其上的单组分以及复合体系中竞争吸附.XRD、TEM和SEM等证实材料为纳米片状结构,主要晶相为三钛酸盐.Nb/TiNFs对...     

环庚酮缩氨基硫脲Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

用电化学金属阳极氧化法在非水溶水剂中合成了环庚酮缩氨基硫脲(HL)与Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征.