聚磷腈的合成与应用研究进展

对近年来聚磷腈的合成及应用进行了总结和评述，探讨了聚磷腈的研究和开发应用前景。     

一种聚磷腈侧链液晶的合成与表征

本文从环状三聚六氯化磷腈出发，经开环聚合制得聚磷腈骨架，并引入带柔性间隔基的介晶基团，成功地合成出侧链液晶聚合物。     

芳氧基取代聚磷腈的合成与表征

研究了由Ｎ－二氯磷酰－Ｐ－三氯单磷腈进行缩聚制备氯化磷腈的方法。合成了甲酚、对叔丁基酚、对叔戊基酚取代聚磷腈，测定了这些聚合物的￣（３１）ＰＮＭＲ谱和ＩＲ谱．ＴＢＡ分析表明，该聚合物的Ｔ＿ｇ和Ｔ＿ｆ分别为－８１℃，－４６℃，－７６℃和２６℃，３３℃，２３℃。ＴＧ分析结果表明分解温度均在３２０℃以上。     

磷腈改性聚氨酯燃烧过程气相中长寿命自由基的研究

利用阻燃剂改性聚氨酯，通过ＥＳＲ自旋捕捉技术对聚氨酯燃烧后气相中长寿命自由基进行研究。实验结果表明，含氯的六氯环三磷腈可抑制燃烧过程中长寿命自由基的生成；同时磷腈化合物的加入有助于提高聚氨酯的阻燃性能。合适的磷腈化合物可以提高聚氨酯阻燃性并抑制长寿命自由基的生成。     

一类新的环簇膦腈聚合物的合成与表征

以三对硝基苯氧基三苯氧基环三膦腈和六对硝基苯氧基环三膦腈为主要单体,采用活性硝基亲核取代的方法,合成了一类新的环簇膦腈聚合物。单体和聚合物的结构通过元素分析、IR和¹H-NMR等方法得到确认,聚合物的性质采用DSC,TGA等方法进行了研究。发现由三对硝基苯氧基三苯氧基环三膦腈制得的聚合物具有较好的网络结构,但是由六对硝基苯氧基环三膦腈制得环簇膦腈聚合物的过程中由于空间位阻的影响,导致最终聚合物存在明显的结构缺陷,但两种聚合物在空气中均具有较高的热稳定性,800℃时残碳率分别为45.1%和 43.2%,同时发现膦腈网络结构的完善程度是决定聚合物燃烧性质的决定性因素。     

腈水合酶产生菌的分离、鉴定及部分酶学性质研究

从长期被腈化物污染的土壤中筛选到一株腈水合酶产生茵YL-1，经过对分离菌株形态特征及生理生化指标的鉴定，该菌株初步鉴定为Rhodococcus．在含有丙烯腈的培养基中，细胞的生长与产物腈水合酶的合成相关，酶学性质研究表明：酶反应最适温度为30℃，最适pH为7．0．该酶在50℃以下，pH为6．0至9．0范围内较稳定。     

3—氨基—4—氯苯腈的合成及表征

本文采用对氯苯甲醛为起始原料制得对氯苯腈，经硝化、还原得标题化合物并对其进行了物化常数、ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＭＳ及元素分析等检测，结果表明：结构正确，该合成践线工艺合理，具有实用开发价值。     

3,5-二溴-4-羟基苯甲腈的合成工艺研究

本文报道了3，5－二溴－4－羟基苯甲腈即溴苯腈的小试工艺过程。     

再生胶在半导电橡皮中的应用

用电子显微镜对再生胶的微观结构进行观察分析，进而将再生胶与丁腈胶混合并用制成半导电橡皮。经实验测定，其性能符合ＪＢ６６４－７７规定，和纯丁腈胶半导电橡胶皮相比，成本明显降低。     

再生胶与丁腈胶混合并用的性能研究

将再生胶与丁腈胶混合并用，加入乙炔炭黑，测试其机械性能和电性能，结果表明：并用胶的体积电阻率比纯丁腈胶降低了７－９个数量级，随再生胶比份的增大，试样胶片的机械性能逐渐下降，体积电阻率降低。     

一种新型端氨基环磷腈衍生物的合成

以六氯环三磷腈为前体制备了六甘氨酸乙酯取代环三磷腈,然后采用氨基-酯交换法以双氨基化合物乙二胺直接与六甘氨酸乙酯取代环三磷腈反应合成了端氨基环磷腈衍生物。化合物六甘氨酸乙酯取代环三磷腈和端氨基环磷腈衍生物的结构经IR、¹H-NMR和质谱表征。讨论了反应温度、反应时间和投料比对端氨基环磷腈衍生物合成反应的影响,以及六甘氨酸乙酯取代环三磷腈和端氨基环磷腈衍生物后处理过程。该合成方法的反应条件温和,操作简单且收率高达95%。     

十八腈合成十八胺时,氨浓度对产品收率的影响

十八腈加氢合成十八胺的反应中，加入氨，并控制一定的浓度可以抑制仲胺、叔胺的生成，从而提高十八胺的收率．     

二腈化合物的Hoesch酰基化研究

芳香酮是一类重要的化工原料和有机合成中间体,其合成方法常采用Friedel-Crafts酰基化反应,而利用眼和HCl进行的Friedel-Crafts酰基化反应称为Hoesch酰基化反应,在多数情况下用Lewis酸作催化剂,这个反应对酚类或酚醚类尤为适用。能参与本反应的腈类包括脂肪族腈和芳香族腈,本文利用二腈化合物对对称苯三酚的酰化反应,探讨了不同碳数二腈对     

聚氨基环三磷腈的制备及性能分析

对氨基环三磷腈的缩聚及缩聚物的性能进行了研究.结果表明,氨基环三磷腈的取代度对其缩聚有显著的影响.随取代度的增大,聚合产率先增大后减小,游离氯、结合氯含量均逐渐减少,而溶解度、吸湿性逐渐增大.氨基环三磷腈的较佳缩聚条件是：氨基环三磷腈的取代度为92.6％,聚合温度为178～182℃,聚合时间为0.5h.在此条件下,产品的产率为94.32％,总氯含量为2.05％,磷含量为50.89％,氮含量为43.38％,氢含量为3.68％,溶解度为1.05 g（100mL水中）,在相对湿度为50％～60％时,吸湿率为5.9％.聚氨基环三磷腈主要由氨基环三磷腈的二聚体、三聚体、四聚体和五聚体组成,其中以三聚体为主.聚氨基环三磷腈阻燃元素磷、氮含量高,热稳定性较好,近于中性,适合作为阻燃剂.     

聚醚腈的合成及表征[Ⅱ]

该文研究了制备聚醚腈的两种方法,且利用近代仪器手段对聚醚腈的结构及性能进行了研究．     

乙氧基-苯氧基取代聚磷腈弹性体的合成及其热性能研究

以氨基磺酸为催化剂,五氯化磷和氯化铵为原料,“一步法”直接合成了聚二氯磷腈中间体。随后以乙醇钠、苯酚钠为亲核试剂进行取代反应,分别合成了乙氧基全取代聚磷腈、苯氧基全取代聚磷腈和乙氧基苯氧基混合取代聚磷腈。采用核磁磷谱和红外光谱表征了聚磷腈产物的结构,并通过热重分析仪和差示扫描量热法评价了产物的热性能,结果表明目标产物为乙氧基苯氧基混合取代聚磷腈,数均分子量可达10⁵,玻璃化转变温度为-11℃,初始热分解分度为281℃。     

生物法转化丙烯腈制取丙烯酰胺的研究

本文研究了一株腈水合酶产生菌ｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．Ｓ１１５生长，产酶的条件及其所产酶的反应条件。Ｓ１１５在选定的培养基中，于３０℃摇床培养７２ｈ，其生长较好，酶活也较高。在所研究所几种诱导物中，丙腈对产酶的诱导作用最好。本文还研究了培养过程中补腈对产酶的影响以及底物浓度，反应液ｐＨ对腈水合酶反应的影响。     

交联型聚磷腈基类高分子的合成与性能研究

为了获得较好性能的聚磷腈弹性体,用聚二氯磷腈为亲核取代基,三乙胺作为缚酸剂合成了交联型的聚磷腈无机高分子,利用红外光谱和元素分析对聚(苯氧基—缩二乙二醇氧基磷腈)(聚合物Ⅰ)、聚(苯氧基-二缩三乙二醇氧基磷腈)(聚合物Ⅱ)进行了结构表征.结果表明,苯氧基和缩醇氧基都已经接入聚磷腈骨架,并形成含有氯原子的二维网状稳定结构...     

腈化物同化菌的筛选及其培养条件的研究

应用富集培养技术和定向筛选技术，从腈化物长期污染的土壤中，以生物量为指标，筛选到６株能在以丙腈为唯一氮源的培养基中生长的细菌，通过对照实验确定为腈化物同化菌，并研究了生长最好的Ｅ菌株的最适培养条件     

由八氯环四膦腈制备高弹性聚二乙氧基膦腈及其构象的研究

在制备六氯环三膦腈的过程中将八氯环四膦腈很好地分离出来,并以八氯环四膦腈作为聚合单体在300℃下熔融开环聚合8h,可得到较高收率（46%）的聚二氯膦腈中间体,进一步被乙醇钠取代可制得聚二乙氧基膦腈弹性体。两种环膦腈单体以及聚合物,通过IR,¹H-NMR,³¹P-NMR,熔点测定、动态热机械分析等手段进行了表征;通过半经验法计算了(—P=N—)基团在弹性体内对结构单元摩尔体积的贡献V_r(—N=P—)=34.06cm₃/mol,并讨论了聚二乙氧基膦腈的分子构象,结果表明其高分子链呈(tc)构象,内转角φ近似为56.3°。