由莰烯合成E型ω—甲基莰烯

本文用莰烯经Vilsmeier-Haack甲酰化反应制得的E型ω-甲酰基莰烯为原料,在草酸催化下使之与乙二硫醇缩醛化,再使所得的硫代缩醛在镍催化下发生氢解而合成了E型ω-甲基茨烯,提出了合成ω-甲基茨烯的一种新方法.所合成的硫代缩醛和ω-甲基莰烯均进行了纯化和质谱、红外和核磁共振等分析.     

从莰烯合成E型8—莰烯基甲酸酯类化合物

以莰烯为原料，先经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰人反应制得Ｅ型莰烯醋，将后者控制氧化得Ｅ型８－莰烯基甲酸。在硫酸催化下使２分别与甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇进行酯化反应合成了２的四种酯，并进行了纯化和结构分析，氧化及酯化的得率都较高，而且甲酯与乙的香气良好。     

E型莰烯醛肟、莰烯腈的合成与抑菌活性

将E型莰烯醛与盐酸羟胺在碳酸钠作用下反应合成了E型莰烯醛肟,将E型莰烯醛肟用乙酸酐脱水得到E型莰烯腈,产品得率和纯化均在90%以上.产物结构均经MS和NMR分析方法进行了表征.采用菌丝生长速率法,将E型莰烯醛肟和莰烯腈对12种植物病原真菌的生长进行了抑制活性试验,实验结果表明:在药液质量浓度为500 mg·L^-1时,E型莰烯醛肟对油茶炭疽病菌(GlomerellaCingulata,A)、玉米赤霉病菌(Gibberellazeae,B)、梨链格孢菌(Alternariakikuchiana,C)、辣椒菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum,D)、水稻纹枯病菌(Thanatephoruscucumeris,E)、辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsici,F)、毛竹枯梢病菌(Ceratosphaeriaphyllostachydis,G)、猕猴桃果实拟茎点霉(Botryisphariadothide,H)、葡萄炭疽病菌(Colletorichumgloeosporioides,K)的抑制率均达100%;E型莰烯腈对所试植物病原真菌的抑制率...     

4—乙酰基—2—蒈烯的合成

利用硫酸盐松节油中的３－蒈烯合成了具有薄荷样清凉香气的４－乙酰基－２－蒈烯。通过实验确定了如下适宜的合知条件：３－蒈烯与乙酸酐的重要比为１：２,催化剂用量为３％,反应温度为７０℃,反应时间为６ｈ。产品得率７４．８％,主要副产物为４－乙酰基－蒈烯和４－乙酰基３－蒈烯。     

莰烯C酰基化反应研究

对莰烯的C酰基化反应（ω－乙酰化,丙酰化,苯甲酰化）进行了探讨,研究了不同催化剂,不同溶剂对反应的影响,结果表明,在Lewis酸催化下莰烯可以进行C酰基化反应,研究结果为莰烯一步合成ω－酰基莰烯奠定了良好的基础。ω     

莰烯及其衍生共轭烯甲酰化动力学常数的确定

本文确定了莰烯、ω-乙烯基莰烯、ω-丙烯基莰烯、ω-莰烯-戊烯基莰烯和ω-莰烯-丁二烯基莰烯的Vilsmeier-Haack甲酰化反应的动力学常数并比较了它们的反应速度。     

内型异莰烷基一氯甲烷的合成

该文报道了从莰烯先经甲酰化制得8-甲酰基莰烯,再依次用Pd-C和Ni(R)催化氢化合成内型异莰烷基甲醇,使内型异莰烷基甲醇与亚硫酰氯反应合成内型异莰烷基一氯甲烷.产品进行了纯化和红外、核磁共振与质谱分析.为从莰烯合成新型的异莰烷类化合物开辟了一条新的途径.     

莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅲ——催化氢化反应及二氢莰烯醛的合成

本文着重对莰烯醛的催化氢化反应进行了研究,分别就催化剂品种、溶剂、压力和温度等条件对氢化反应的影响及反应的立体化学作了比较和分析,确定了在 Pd-C 催化下高压氢化制备二氢莰烯醛的方法.同时,对莰烯、ω-酰基莰烯和β-莰烯基-α,β-不饱和酮在催化氢化过程中环外双键氢化的立体化学进行了比较.     

莰烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦ－ＳＯＣｌ２和ＤＭＦ－ＰＯＣｌ３均能使东城区莰烯甲酰化，所得ω－甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主，随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω－甲酰基莰烯的得率有所增答     

α—异莰烷基醇与异莰烷基烃基酮的合成

本文通过二氢-8-甲酰基烯与格氏试剂反应合成了12种α-异莰烷基醇,将后者氧化合成了12种异莰烷基烃基酮.产品纯化后进行了 IR、~1H-NMR、MS 分析和评香鉴定.     

钠-氨水体系对ω-酰基莰烯的还原反应研究

以钠-氨水体系为还原剂,苯为溶剂,对属于a,β-不饱和酮类的8个ω-酰基莰烯类化合物进行了还原．结果表明：足量钠作用下,还原产物为饱和醇(α-异莰烷基醇),有内型与外型两种异构体;酰基部分的烃基越大,外型醇的比例越高．对所得的α-异莰烷基醇作了GC—MS分析,对还原过程与立体化学进行了讨论．     

内型α—异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以７种内型α－异莰烷基醇与乙酸酐瓜在合成了７种内型α－异莰烷基醇的乙酸酯，产品进行了纯化和ＩＲＨ－ＮＭＲ、ＭＳ分析。     

cis—4—乙酰基环己基甲酸的新合成

该文报道利用3-甲基二环[2.2.2]辛-2-烯-2-羧酸的氧化开环反应合成cis-4-乙酰基环己基甲酸的新方法.该法不仅路线短、条件简单,而且可使总得率由原方法的9.8%提高至17.8%.     

莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅱ——与甲基烷基酮的缩合反应

本文研究了ω-甲酰基莰烯与甲基烷基酮的缩合反应中催化剂及温度等反应条件的影响,找出了主要得到甲基缩合产物或亚甲基缩合产物的合适条件,合成了9种缩合产物,并对它们的结构进行了红外、核磁共振和质谱分析。     

1—苯氧基乙酰基—3,5—二取代吡唑衍生物的合成

于固－液相转移催化条件下,以ＰＥＧ－４００为催化剂,通过苯酚与氯乙酸乙酯反应合成了苯氧基惭酸乙酯（Ⅰ）,（Ⅰ）与８５％的水合肼作用得到相应的酰肼（Ⅱ）（Ⅱ）分别与乙酰丙酮和２－噻吩甲酰三氟丙酮反应,得到１－苯氧基乙酰基－３,５－二甲基吡唑（Ⅲ）－１－苯氧基乙酰基－３－三氟甲基－５－（噻吩－２－基）吡唑（Ⅳ）,产物结构通过元素分析和光谱鉴定已得到证实。     

内型α－异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以７种内型α－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了７种内型α－异莰烷基醇的乙酸酯，产品进行了纯化和ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、ＭＳ分析