基于扰动硬链理论的活度系数模型

提出了一个新的活度系数模型．该模型与立方扰动硬链方程及其混合规则有相同的统计力学基础和纯物质参数，对各类极性溶液的汽菠平衡活度系数可取得与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当的关联效果．将其应用于烃－水体系液－液平衡的计算，结果略优于ＮＲＴＬ方程．新模型的主要特点在于它包括了几个纯物质参数，其二元参数随温度的变化很小，从而具有更强的预测性．     

色谱顶空法测活度系数及对三元极性体系液液平衡预测

用气相色谱顶空分析法测定18组部分互溶三元极性体系在完全互溶区的3个组分活度系数，由此拟合出UNIQUAC过量自由焓模型参数，再用UNIQUAC方程预测液液平衡，这一方法曾很好地用在水－－正烷烃－－醇体系。将此法拓展到含醇、酮、酯，醚、卤烷烃和水等多种极性组分的三元体系液液平衡的预测，其结果与文献的液液平衡数据比较，平均均方根误差1.41%，表明本法对含极性组分的体系仍然可行。     

盐对水—乙醇系统汽液平衡影响的关联与推算

测定了水－乙醇－盐（NaCl、KCl）系统的等压（100.8kPa)汽洲平衡数据，以三元Gibbs-Duhem方程为基础给出盐对气液对气液平衡影响的关联方程，采用对Pitzer模型微扰的方法得到电解质在混合溶剂中的活度系数，仅有一个可调参数可由少数实验点确定，此法在无盐汽液平衡基础上可从盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内汽相组成及平衡温度的推算结果与均与实验相符。     

金属溶剂萃取体系热力学模型建立方法的研究

直接用活度方程代入化学平衡方程．以萃取体系平衡有机相中萃合物浓度的计算值与实验值的标准偏差为目标函数．得到萃取热力学平衡常数和活度方程参数．摒弃了气相色谱的实验测定和图解积分计算．使热力学模型建立大大减少了实验和数据处理工作量。用ＴＢＰ－ＨＮＯ３，ＴＢＰ－ＵＯ２（ＮＯ３）２，Ｄ２ＥＨＰＡ－ＣｕＣｌ２和Ｄ２ＥＨＰＡ－ＬａＣｌ３等不同萃取体系对此方法进行了检验；来用的有机相活度模型有：Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｒｂｒａｎｄ方程（加 Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ修正）、 ＮＲＴＬ方程（加 ＦＨ修正项）、 ＵＮＩＱＵＡＣ方程和ＵＮＩＦＡＣ方程。文中提供了上述４种活度方程的参数．这些参数均可在全浓度范围内进行组分活度系数以及相平衡浓度的估算。     

用PR方程新的混合规则预测高压汽液平衡

为了预测高压汽液平衡 ,提出了 PR方程新的混合规则。它建立在无限大压力下由状态方程计算出的超额Helmholtz自由能与由活度系数模型得到的超额 Helm holtz自由能相等的基础上 ,并假定液体体积与状态方程参数 b成正比。使用 U NIFAC方程计算超额 Helmholtz自由能 ,利用该混合规则 ,对 6个体系在不同温度和压力下的汽液平衡进行了预测。结果表明混合规则可成功地用于高压汽液平衡的预测 ,其精度比 MHV2模型稍好     

丙酮－PMMA及乙酸乙酯－PMMA系统汽液平衡研究

采用石英弹簧重量法，对三种不同相对分子质量的ＰＭＭＡ单分散样品，测定了３５℃下丙酮－ＰＭＭＡ、乙酸乙酯－ＰＭＭＡ系统的汽液平衡数据。分析了Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ相互作用参数χ与溶液组成及样品相对分子质量的关系。用Ｅｌｂｒｏ－ＦＶ模型预测了溶剂活度系数，并与实验结果进行了比较。     

二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系汽液平衡的测定与预测

利用自吸式搅拌静态平衡釜,由气相色谱检测汽液相组成,测定298.15、313.15、333.15、353.15 K下二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系的等温汽液相平衡数据。采用状态方程-活度系数法,由彭-罗宾逊方程计算气相各组分的逸度系数,有序双液方程计算液相活度系数,进行了二氧化碳-二甲醚-甲醇-水四元体系汽液平衡数据的热力学计算。模型计算值与实验值吻合良好。     

一个改进的局部组成型活度系数方程

本文在NRTL模型的基础上补充了超额熵对超额吉布斯自由能的贡献项,并导出了相应的活度系数方程。该方程在关联二元汽液、液液平衡数据中求得的能量作用参数的唯一性甚佳;用它单从二元数据推算三元液液平衡的推算精度较高,且对含水和不含水体系均适用。本文还测定了“水—甲基异丁基酮”在不同温度下的溶解度数据以及35℃下“水—丙酮—甲基异丁基酮”的连结线数据。     

水溶液中各电解质活度系数的测定及计算

测定和计算水溶液中多组分电解质的活度系数是一项十分重要和相当复杂的工作。采用国产离子选择电极测得了ＮａＮＯ３－Ｃｕ（ＮＯ３）２－Ｈ２Ｏ体系中 ＮａＮＯ３和 Ｃｕ（ＮＯ３）２的平均离子活度系数。还用所测数据和部分文献数据对Ｆｒａｎｋ－Ｔｈｏｍｐｓｏｎ弥散晶格模型、Ｍｅｉｓｓｎｅｒ半经验模型和Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了检验。结果表明．用离子选择电极测定某些离子活度系数的方法简便易行。３个模型的计算精度不同。带θ、参数的Ｐｉｔｚｅｒ方程精度最高。     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅰ)UO_2Cl_2-TBP体系

本文应用了现有的溶液理论探讨了金属溶剂萃取体系（ＵＯ２Ｃｌ２－ＴＢＰ）中热力学平衡计算的可能性。对于混合电解质水溶液，本文从Ｆｒａｎｋ－Ｔｈｏｍｐｓｏｎ离子弥散晶格理论导出了可用于任意价态的单个离子活度系数的计算公式。对于有机相中非电解质活度系数的计算，本文研究并比较了七种模型。由Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型、Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ似晶格模型、Ｗｉｌｓｏｎ模型和ＮＲＴＬ模型计算得出的活度系数值与实验值符合较好，从这四种模型测得的革取平衡常数值也互相符合一致。     

氨基酸与甲醇-水混合溶剂的相互作用

本文采用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了在３３３．１５及３３８．１５Ｋ下，氨基乙酸、ＤＬ－氨基丙酸在甲醇水溶液中的汽液平衡数据．计算了各双液组成下溶剂组分的活度系数以及氨基酸与溶剂组分间的相互作用参数．探讨了溶液内部粒子间的相互作用规律，得到了一些具有理论价值的结论     

水—三聚甲醛,1,2—二氯乙烷—三聚甲醛系统的汽液平衡

用泵式沸点仪测定了常压下文题系统在不同液相组成下的沸点，通过间接法由ＴＰｘ推算与之平衡的汽相组成，用单纯形法求出了两个系统的液相活度系数模型参数，由模型参数推算的两个二元系的泡点和露点与实验值能很好地吻合。用模型参数推算了常压下水－三聚甲醛系统的共沸组成和共沸温度。     

基团贡献法预测活度系数

一、导言在多相平衡计算中,活度系数是不可缺少的数据。目前,已经有了许多关联活度系数与混合物组成的方程式。这些方程式一般都包括若干个纯组分或二元参数。若利用实验数据确定这些参数后,就能根据关联活度系数与组成的方程式来预测其他二元系的活度系数(如:Wilson方程、NRTL方程、UNIQUAC方程等)。由于成千上万种混合物所包含的基团数目仅有数十种,因此把混合物的性质看成是基     

乙醇-环己烷-水汽液平衡数据的测定与关联

用鼓泡平衡釜测定了乙醇－环己烷－水体系在35℃，50℃，65℃挑拨 液平衡数据，用NRTL方程进行了关联，得到环己烷－水的模型参数，并预测了2－丙醇－环己烷－水、四氢呋喃－环己烷－水体系的汽液平衡数据。关联气相总平均偏差为0.0206，两个体系的平均预测偏差分别为0.0153和0.0118。     

H2O—DMF—HCOOH体系汽液相平衡研究

在常压下测定了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ体系的汽液平衡数据并进行了热 力学关联计算，测定了三组二元体系和一组三元体系的汽液相平衡数据。用 Ｗｉｌｓｏｎ方程和缔合模型进行了热力学关联，求得Ｈ２Ｏ，ＤＭＦ，ＨＣＯＯＨ之间 的 Ｗｉｌｓｏｎ方程配偶参数。由二元配偶参数推算了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ三元体 系汽液相平衡数据，并与实验数据进行比较；其结果令人满意。     

异丙醇-苯-水-氟化钾体系液液平衡

用自制的液液平衡器测定了298．15K下异丙醇－苯－水－氟化钾体系的液液平衡数据。考察了氟化钾对该体系的分配系数和选择性系数的影响，对所测数据用改进的Eisen-Joffe方程进行了关联，结果良好。     

加压三相床环氧乙烷合成过程研究：Ⅳ.环氧乙烷在一号液相热 …

使用搅拌反应釜，利用气液两相平衡技术，在３３３－５０３Ｋ，０．０９－０．４ＭＰａ的实验条件下，测定了环氧乙烷在所筛选的一号高沸点液相热载体中的平衡溶解度。运用Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程计算了溶剂和环氧乙烷的活度系数，并且回归出了溶解度系数与温度的关联方程。实验结果表明，环氧乙烷在该液体介质中的平衡溶度均随着压力的升高而增加，随温度的升高而降低。     

缔合物系(醋酸—甲酸—水)汽液相平衡的研究——UNIFAC模型与Wilson模型的比较

用Ellis平衡釜测定了醋酸—甲酸—水三元体系在760mmHg下的汽液平衡数据;汽相逸度系数采用考虑汽相分子缔合效应的Tamir模型,液相活度系数分别采用UNIFAC模型和Wilson模型进行了热力学关联与比较。     

磷在CaO-CaF_2渣和Fe-C-P熔体间的平衡分配

对磷在１４５０℃的ＣａＯ－ＣａＦ２熔渣和Ｆｅ－Ｃ饱和－Ｐ铁液间的平衡分配比进行了测定，进而对该渣的磷容量和渣中磷氧化物的活度系数进行了计算     

稀溶液汽液平衡的气相色谱测定模型研究

通过较严格的数学处理,导得了气相色谱法测定稀溶液汽液平衡的基本方程,证明了现有两个模型只是本模型的特例,将最近提出的稀溶液活度系数模型引入基本方程中,得到了简单易用的工作方程,克服了原同类方程难以处理的困难;计算结果表明,浓度越高,本文模型的修正越重要。最后,还导得色谱柱内气相流速的较严格的计算公式。