锌铜色氨酸配合物的伏安特性研究

作为一切生命活动的基础———蛋白质，其基本组成单位是氨基酸，因此，氨基酸对人体起着不可估量的作用．人体内微量元素如铜、铅、锌、钴、镍、钼、镁等为亲生物元素，主要通过与氨基酸的配合反应发挥其生物必需营养元素的作用．因此，建立快速、简便、灵敏的分析方法，对氨基酸与微量元素生成的配合物进行研究，对生命科学有十分重要的意义．伏安分析法是一种简便而又灵敏的分析方法［１］，利用伏安分析法对氨基酸及其金属配合物的研究不断被报道．Ｊｏｓｉｎｏ［２］研究了组氨酸和铜生成的配合物的伏安行为，认为是溶液中先进行氨基酸…     

含线性共轭配体的双金属钌配合物的电子吸收光谱的TDDFT理论研究

线性共轭双金属配合物由于其特有的光电性质,如导电性、荧光性,吸引了众多的科技工作者．不论是在基态还是激发态,该配合物的两个金属可通过共轭桥发生电子相互作用,是一种理想的分子电子器件和非线形电子材料．目前,在新分子的合成以及分子结构方面的研究相对较多,但与共轭桥有关的光谱学研究较少．     

配合物的聚合反应研究：IV.二氯—邻苯二胺合锌（II）与均苯…

该文通过配合物参与高分子反应的途径，对含金属聚合物的制备进行了改性研究。将二氯－邻苯二胺合锌（Ⅱ）配合物与均苯四甲酸二酐在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）中进行了溶液缩聚反应，并制得了含配位金属离子的聚酰亚胺。采用核磁、红外光谱、热分析等手段进行了表征。     

锌—色氨酸配合物的吸附伏安特性及其应用

研究了锌－色氨酸－硼砂体系的吸附伏安特性．在０．０１ｍｏｌ／Ｌ硼砂底液中（ｐＨ＝９．５），锌－色氨酸配合物在－１．１５Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）出现一灵敏吸附还原峰．通过对该峰的性质及反应机理的研究，确认此峰为配合物吸附还原峰，吸附反应物为锌与色氨酸形成的１∶２配合物，电极反应为二电子还原，在合适的条件下，该还原峰峰高与锌浓度在１．０×１０－７～７．５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系，检测下限为１．５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，用此法测定生物样品中的微量锌，得到满意结果     

过渡金属配合物氧化还原反应中的电子转移轨道理论的研究及应用

提出了过渡金属配合物氧化还原反应中的电子转移轨道理论,应用该理论能更好地研究外界机理和内界机理的过度态结构、电子转移轨道和反应速率.     

稀土锌钨杂多配合物的合成与物性研究

合成了ＬｎＬ和ＬｎＬ２（Ｌ代表配体）型镧系锌钨杂多配合物，Ｋ１１Ｈ６〔Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），Ｋ７ＬｎＺｎＷ１１Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），通过元素分析，ＩＲ，ＸＰＳ，磁性质及电化学测定，对稀土锌钨杂多配合物进行了表征．     

橙皮苷锌配合物合成及清除自由基能力的研究

以橙皮苷和锌金属盐为原料进行配合反应合成橙皮苷-锌配合物.以产率为指标,通过单因素和正交试验确定了合成橙皮苷一锌配合物的最佳条件为反应温度40℃,pH值10.0,反应时间45min,所得配合物产率迭72.50％.同时,通过橙皮苷和橙皮苷锌对DPPH·自由基、羟自由基(·OH)、超氧阴离子(O2-·)三种自由基的对比清除实验,证明了橙皮苷锌配合物清除自由基的能力强于橙皮苷.     

吡嗪-2-甲酸锌配合物的合成及其晶体结构

使用吡嗪-2-甲酸和高氯酸锌合成了单核配合物[Zn(pyr)2(H2O)2](Pry=吡嗪-2-甲酸根阴离子),并对所合成的配合物进行了X-射线衍射测定,获得了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,空间群为:P21/c,相关晶胞参数为:a=5.2789(17)A,b=11.097(4)A,c=10.318(3)A,β=99.350(4)°.该配合物中的锌原子被两个氮原子和四个氧原子所配位,形成了一个稍微畸变的配位八面体,其中两个配位氧原子来自于水分子而其它配位原子则由吡嗪-2-甲酸根配体提供.     

氨基葡萄糖Schiff碱及其锌金属配合物的合成

以氨基葡萄糖硫酸盐为原料,分别与苯甲醛、水杨醛反应合成Schiff碱,设定不同的温度、反应时间、投料比,采用正交实验找到较优化的反应条件.再分别用2种Schiff碱和七水硫酸锌反应,考虑物料比这个单因素,合成Schiff碱锌配合物.结果表明,在反应温度45℃,反应时间5 h,反应物投料比1:2时,苯甲醛和氨基葡萄糖形成的Schiff碱收率为42.81%,水杨醛和氨基葡萄糖形成的Schiff碱收率为74.01%.在物料比为1:2时,苯甲醛Schiff碱合成的锌配合物收率较高,达到53.49%,水杨醛Schiff碱合成的锌配合物收率达到80.00%.     

Spectroscopic study on the photophysical properties of chlorine substituted tetraphenylporphyrin-histidine and its zinc(Ⅱ)complexes

The photophysical properties of ortho-CI,meta-CI and para-CI substituted tetraphenylporphy-rin-histidine and their zinc (II) complexes have been studied by means of steady-state absorption and fluo-rescence spectroscopies, as well as time-resolved fluo-rescence spectroscopy. For the cases of both free-base and zinc complexes, it was found that the ortho-chlorine substitution onto the phenyl rings significantly altered the fluorescence quantum yield, thefluorescence lifetime and the ratio between radiative and nonradiative deactivation rates of the porphyrin chromophore, i.e. the photophysical parameters were quite different from those of meta- and para-substituted compounds. On the other hand, however, the introduction of covalently-linked histidine did not exert much effects on the photophysical behavior of the porphyrin chromophore. The results are interpreted interms of the steric effect and the heavy-atom effect from the chlorine atoms substituted onto the phenyl rings.     

The self-aggregation of chiral threonine-linked porphyrins and their zinc(II) complexes

The self-aggregation of chiral threonine-linked porphyrins and their zinc(Ⅱ) complexes in water-alcohol system and water-alcohol-NaCI system has been studied by circular dichroism (CD), UV-Vis absorption spectra and fluorescence spectra methods. The experiment results indicate that chiral threonine-linked porphyrins and their zinc(Ⅱ) complexes have two different kinds of aggregates in water-alcohol system and water-alcohol-NaCI system. And the porphyrins may form highly organized and orientated aggregates in water-alcohol-NaCI system. The aggregates in water-alcohol-NaCI system may have helical structures.     

Zn(OH)_6~(4-)和Zn(H_2O)_6~(2 )系列配合物的电子结构

采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91方法,在Lanl2dz、6-31G(d,p)、6-311 G(d,p)基组水平上对具有不同点群对称性的Zn(OH)46-及Zn(H2O)62 系列配合物的几何构型进行了全优化,并在B3PW91/6-311 G(d,p)水平上对前线轨道、振动频率等性质进行了分析。Zn(OH)64-系列配合物中具有D3d点群对称性的构型最稳定,Zn(H2O)26 系列配合物中具有Th点群对称性的构型最稳定。从体系能量角度考虑,Zn(OH)64-.6H2O体系比Zn(H2O)26 .6OH-体系稳定。通过振动分析得到的O—H键吸收峰在3816和1638cm-1位置处,Zn—O键的吸收峰在541和391cm-1位置处,与文献报道的实验数值相符,证明所采用的理论方法及基组适用于研究Zn(OH)64-和Zn(H2O)62 系列配合物的电子结构。     

配合物Ru(bpy)2(SCN)2的电子结构及相关性质的理论研究

运用RHF/LanL2DZ理论方法优化了配合物Ru(bpy)2(SCN)2基态的几何结构,研究了配合物的结构参数、光谱性质、电荷布居,为该类配合物的合成及分析光电催化作用机理提供了理论参考.     

Zn(OH)4-6和Zn(H2O)2+6系列配合物的电子结构

采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91方法，在Lanl2dz、6-31G(d,p)、6-311++G(d,p)基组水平上对具有不同点群对称性的Zn(OH)^4-₆及Zn(H₂O)²⁺₆系列配合物的几何构型进行了全优化并在B3PW91/6/311++G(d,p)水平上对前线轨道、振动频率等性质进行了分析。Zn(OH)^4-₆系列配合物中具有D_3d点群对称性的构型最稳定，Zn(H₂O)²⁺₆系列配合物中具有T_h点群对称性的构型最稳定。从体系能量角度考虑，Zn(OH)^4-₆·6H₂O体系比Zn(H₂O)²⁺₆·6OH^-体系稳定。通过振动分析得到的O—H键吸收峰在3816和1638cm^-1位置处，Zn—O键的吸收峰在541和391cm^-1位置处，与文献报道的实验数值相符，证明所采用的理论方法及基组适用于研究Zn(OH)₆^4-和Zn(H₂O)²⁺₆系列配合物的电子结构。     

Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。     

闪锌矿型CdSe电子结构和光学性质的研究

采用基于密度泛函理论(DFT)框架下广义梯度近似平面波超软赝势法,计算了闪锌矿型CdSe的电子结构和光学性质。计算结果表明闪锌矿型CdSe为直接带隙半导体,禁带宽度为0.52eV。计算并分析了闪锌矿型CdSe的复介电函数、复折射率、反射率、吸收系数、损失函数和光电导率,计算得到其静态介电常数为6.18,折射率为2.49,吸收系数的最大峰值为298362.9cm1,理论计算结果与其他文献结果基本一致,为闪锌矿型CdSe的应用提供了理论参考数据。     

苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物催化环已烯氧化性能研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal Phe M)对环已烯的催化氧化性能,详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal Phe Co)在不同反应条件下对环已烯的催化氧化性能,找到了钴配合物对环已烯的最佳催化氧化反应条件.     

基于锌（II）-二甲基吡啶胺的靶向探针成像研究

锌（II）-二甲基吡啶胺（ZnDPA）作为小分子靶向基团,靶向凋亡或死亡细胞中的阴离子磷脂质膜——磷脂酰丝氨酸（PS）.文章总结了ZnDPA与其他分子成像探针结合的体内成像,如荧光成像、磁共振成像（MRI）、光声成像（PAI）、正电子发射型计算机断层显像（PET）,并且结合药物分子成为诊疗一体化探针,在炎症、细菌感染、癌症等方面都有着广泛的应用.最后讨论并展望了ZnDPA小分子探针未来的发展趋势.     

直接键连C-X(X=H, C)的核自旋偶合常数的理论研究

利用建立的PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法和自然杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式,研究了各种烃类分子中不同的C-Ｈ键和Ｃ-Ｃ键偶合常数,理论计算值和实验数据都较为吻合. 进一步验证了直接键连1JCX(X=C, H)偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触相,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法. 计算结果也表明提出的计算方法是可行的.