海洋浮游植物的生物富集热力学模型：对疏水性污染有机物生？…

依据疏水性有机物（ＨＯＣ）在有机相／水相之间简单物理化学分配的基本原理,提出了浮游植物对ＨＯＣ生物富集双箱热力学模型。得出浮游植物对ＨＯＣ的生物富集因子ＢＣＦ与浮游植物经表面积Ｓ,有机物正辛醇／水分配系数Ｋｏｗ,有机物在水中浓度Ｃｗ之间皆存在ｌｏｇ－ｌｏｇ相关性的结论,并且由海洋浮游植物对氢代苯的生物富集实验结果验证了该模型。     

围隔实验中海洋浮游植物对石油烃污染物中正构烷烃的生物富集

本文应用海洋围隔生态实验研究了浮游植物对石油烃污染物生物富集动力学过程，提出了“水相差法”测定海洋浮游植物体内石油烃浓度，以及包括石油烃挥发和生物生长等影响因素的石油烃生物富集动力学模型，并利用非线性拟合技术得到了海洋浮游植物对0^#柴油WAF中正构烷烃的生物富集动力学参数kup，kd和BCFpoc，结果与Kovats色谱保留指数具有很好的相关性，与利用生物分析平衡法测定的文献数据基本一致。本模型及实验方法简便可靠，可在现场实验中广泛应用，得到的动力学参数应用于多介质环境模型和生态动力学模型，用以研究石油烃污染物中正构烷烃在海洋环境中的迁移变化规律。     

浮萍生物富集洛克沙胂与阿散酸的动力学特性研究

通过静态法和半静态法研究了浮萍Lemna minor生物富集0.1、0.5、1.0、2.0 mg.L-1洛克沙胂、阿散酸(以砷计)的动力学过程。静态法的研究结果表明:大约55 d,浮萍生物富集各个质量浓度的洛克沙胂、阿散酸均基本达到平衡;0.1、0.5、1.0、2.0 mg.L-1洛克沙胂的生物富集系数(BCF)分别为:3 116.7、1 308.0、548.4、355.0;0.1、0.5、1.0、2.0 mg.L-1阿散酸的BCF分别为:690.0、341.1、255.9、179.8;而且浮萍对各个质量浓度的洛克沙胂、阿散酸的BCF随水体浓度升高而减小。半静态法研究结果表明:浮萍对洛克沙胂、阿散酸的生物富集系数(BCF)、吸收速率常数(K1)随水体质量浓度的增大而减小;同等质量浓度的洛克沙胂的吸收速率常数(K1)大于阿散酸。     

温度对煤吸附瓦斯的动力学特性影响实验研究

为进一步揭示煤层瓦斯吸附特性,选择典型矿井煤样进行不同温度(40,50,60,70,80℃)下煤样瓦斯等温吸附实验,采用准一级、准二级、颗粒内扩散以及Elovich等吸附动力学模型分析瓦斯等温吸附规律及机理,进而探讨温度对煤吸附瓦斯动力学特性的影响。研究表明:温度升高,瓦斯吸附量、吸附饱和平衡时间减小;相同温度条件下,吸附速率与时间呈负相关关系;4种吸附动力学模型中,准一级动力学模型拟合效果最好,准二级动力学模型次之,颗粒内扩散模型最差,准一级动力学模型得到的平衡时吸附量与实验结果最为吻合;温度与准一级吸附速率常数k1,准二级吸附速率常数k2,Elovich吸附速率常数β呈正线性相关,与颗粒内扩散速率常数kp,准一级及准二级动力学平衡吸附量Qe1,Qe2均呈负幂函数关系,与Elovich吸附常数α呈负线性关系。温度影响煤体吸附瓦斯分子体系的反应速率,相同条件下,温度升高,瓦斯分子脱附速率增大,煤体瓦斯吸附量减小。     

氮三乙酸根合铬(Ⅲ)与3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸的反应动力学

pH为4．4～7．6，温度为40℃，离子强度为0．1mol·dm-3（NaClO4）条件下，研究了［Cr（NTA）（H2O）（H2O）／（OH）－］与染料3－苯基偶氮－5－磺基水杨酸（PASSA）的混配络合物的生成反应动力学．拟1级速率常数为kobs，反应符合Eigen机理．因速率常数（k1，k2）大于水交换速率（kex），故此反应可归属于交换缔合机理。     

菲律宾蛤仔养殖水体中4种重金属安全限量的研究

双壳贝类富集重金属会给消费者食用安全造成危害。本文以菲律宾蛤仔Ruditapes philippinarum为研究对象,采用生物富集双箱动力学模型测定双壳贝类对4种重金属Hg、Pb、Cd和As的生物富集动力学参数。结果表明:贝类对重金属的生物富集和排出都较缓慢,经过30 d生物富集未达到稳态平衡,Hg、Pb、Cd的生物富集系数BCF分别为1 030、935和378,生物半衰期处在18～33 d范围内,As的生物富集和排出无明显规律性。参考欧盟和我国菲律宾蛤仔标准中关于Hg、Pb、Cd的安全限量,通过BCF计算得到菲律宾蛤仔养殖水体中Hg、Pb、Cd的安全限量分别为0.0005mg/L,0.01 mg/L和0.026mg/L。     

影响γ-HCH在辽河沉积物表面上光化学降解行为因素

γ－HCH在14种辽河（新民段）沉积物表面上的光化学降解行为符合准一级动力学。采用偏最小二乘（partial least squares,LPS）算法建立了沉积物组成与γ－HCH光解速率常数之间的定量关系模型，应用该模型可以预测γ－HCH在不同沉积物表面上的光解速率常数。该模型说明，沉积物中总碳、有机碳和无机碳质量分数的增多可抑制γ－HCH的光解，而Fe2O3和TiO2质量分数的增多对γ－HCH的光解有促进作用。     

喹喔啉系列衍生物在乙腈体系中的激光光解研究

利用时间分辩激光诱导瞬态吸收光谱装置，以266nm激光为激发光源，两种喹喔啉衍生物为光敏剂，三种缺电子烯为猝灭剂，得到了喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的瞬态吸收光谱，并且测定了喹喔啉衍生物的激发三重态自猝灭反应动力学常数以及缺电子烯对三重态的猝灭反应动力学常数．此外，还以2，3-二甲基萘为光敏剂作为比较，给出一系列的猝灭速率常数，阐明了猝灭反应的机理.     

乙酸光氯化制备氯乙酸的反应动力学

在环流反应器中实测了在光照下，不同氯化温度时乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。建立了乙酸光氯化连串反应动力学模型（Ⅰ）和平行－连串反应动力学模型（Ⅱ），得到了模型的解析解，通过参数估计，求得了一有观反应速率常数。经模型检验，发现模型（Ⅱ）与实验数据的吻合程度较好，计算了实验温度下的氯气在乙酸－氯乙酸混合液中的溶解度数据，结合表观反应速率常数，计算得到了本征反应速率常数。     

饮用水生物过滤过程的数学模型

针对生物过滤在饮用水处理中的应用,建立了一种简单的数学模型.模型采用稳态形式,在Monod公式的基础上建立了反应过程速率表达式.模型忽略液相主体与生物膜内部的传质过程,主要描述了基质的生物降解过程,微生物附着到滤料上的过程以及从滤料表面脱落的过程.模型可以模拟出滤柱不同深度处的有机物和微生物浓度分布,模型中主要的动力学参数,即半饱和常数和最大比基质利用率由专门的实验测定出.用该模型分别对活性炭和无烟煤2种滤料滤柱进行了模拟,结果与实验测定值较为符合.     

钴（Ⅱ）－5－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍ－ｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

二氧化碳水合物分解动力学研究

油气在生产、储运过程中易形成二氧化碳水合物 ,而二氧化碳水合物的合理利用又可以解决如温室效应等的环境问题。为了考察二氧化碳水合物的分解动力学性质 ,采用改进的气体水合物静力学实验装置 ,测定了二氧化碳水合物在不同温度、压力下的分解动力学数据。将水合物分解反应看作一级反应 ,建立了分解动力学模型 ,计算了二氧化碳水合物的分解速率 ,较好地拟合了所测得的实验数据 ,模型的平均误差为 8.0 %。实验数据验证了二氧化碳水合物的分解速率与压力推动力有关 ,水合物表观分解速率常数与压力推动力成正比。将分解速率常数k以Arrhenius方程描述 ,计算出的二氧化碳水合物分解活化能为 71.4kJ/mol,与文献值相近     

从吸收油分离2—甲基萘的新工艺

从吸收油分离２－甲基萘的新工艺由共沸蒸馏、加氢脱硫、精留和异构化等工序组成，前两个工序有效地除去物料中的氮化合物，硫化合物，异构化使１－甲基萘转化为２－甲基萘。以晶格常数为２４．３￣２４．４Ａ的Ｙ型沸石作催化剂，用副生物甲基萘满作添加剂，选择适宜的工艺条件，通过精馏可有效地分离出高纯度的２－甲基萘。     

从吸收油分离2－甲基萘的新工艺

从吸收油分离２－甲基萘的新工艺由共沸蒸馏、加氢脱硫、精留和异构化等工序组成。前两个工序有效地除去物料中的氮化合物、硫化合物，异构化使１－甲基萘转化为２－甲基萘。以晶格常数为２４．３～２４．４的Ｙ型沸石作催化剂，用副生物甲基萘满作添加剂，选择适宜的工艺条件，通过精馏可有效地分离出高纯度的２－甲基萘     

新型竹活性炭对水体违禁药物孔雀石绿吸附性能的影响

为去除水体残留的违禁药物孔雀石绿,采用自制竹活性炭以及3种市售竹炭为吸附剂,将孔雀石绿溶液作为吸附体系,研究27,35和40℃时孔雀石绿在活性炭上的吸附平衡与动力学,检测违禁药物孔雀石绿的残留量,并对自制和市售吸附剂的吸附性能进行对比。研究结果表明:高比表面积活性炭对废水中残留孔雀石绿去除效果明显;Freundlich吸附等温线模型可较好地用于描述孔雀石绿在活性炭上的吸附平衡,Freundlich常数KF随比表面积和孔容的增大而增大,自制竹活性炭性能更佳;准二级方程可用于描述孔雀石绿在活性炭上吸附的最佳动力学模型,并可得到相应动力学参数;对同一种吸附剂,温度对吸附动力学速率常数有较大的影响,在35℃时,速率常数最小。     

表面活性剂MES协同硫酸对含铀废渣中铀的浸出动力学

表面活性剂MES能促进硫酸对铀的浸出,利于铀资源的回收利用。为了进一步探索表面活性剂MES促进铀浸出的机理,基于液-固多相反应的收缩核模型,通过静态实验研究了表面活性剂协助硫酸对铀废渣中铀浸出的动力学特征。研究结果表明添加MES表观反应速率常数比没有添加的大一个数量级,其中,添加MES的反应速率常数在1.235×10~(-6)~2.726×10~(-6)之间,而没有添加MES的在6.789×10~(-7)~9.55×10~(-7)之间,其表观活化能,添加MES的为29.523 k J/mol,不添加的为12.493 k J/mol,在25~45℃的温度范围内,硫酸对铀的浸出主要受液膜扩散控制。     

基于WASP模型城市人工景观水体水质的模拟

结合城市人工景观水体的水污染状况,基于WASP模型建立了城市人工景观水体富营养模型,并对模型中的参数进行了率定和验证,模型的主要参数率定结果为:复氧系数k2=0.13d-1,20℃时硝化速度系数k12=0.1 d-1,20℃时CBOD衰减速度系数kd=0.12 d-1,氧碳比aOC=32/12;非捕食性的浮游植物死亡速率k1D=0.005 d-1,氧限制的cBOD半饱和常数kBOD=0.5 mg.L-1,氧限制的NO3-N半饱和常数kNO3-N=0.1 mg.L-1,浮游植物生长系数GP1=0.5 d-1,浮游植物呼吸速度系数K1R=0.13 d-1.通过芙蓉湖2007年10月份水质参数DO,TN,TP和Ch1-a的模拟结果和实测数据的对比,得到相应的平均相对误差分别为2%,6%,15%和13%,表明模型达到精度要求,可以作为芙蓉湖水系的保护和管理工具.     

弛豫法测定CrO_4~(2-)-Cr_2O_7~(2-)反应速率常数的一个新途径

弛豫法是研究快速反应动力学问题的一种新的实验技术。本文简要地介绍了用跳浓弛豫法以AgNO3溶液为干扰剂干扰CrO42-Cr2O72-反应步骤中的快反应的方法，并用以测定CrO42-－Cr2O72-反应速率常数。     

化学反应速率常数测定中一个重要关系式

化学反应速率常数测定中一个重要关系式孙竹安（贵州师大化学系贵阳５５０００１）目前，在国内通用的几种物理化学实验教材中，测定反应速率常数是将速率常数与浓度的关系转换成与浓度有关的某一可测物理量之间的关系。例如蔗糖水解反应，由反应速率常数与浓度的关系导出...     

煤及煤焦孔隙结构的研究

本文用十种煤,比较了用CO_2和N_2测定的煤比表面积。认为用CO_2测定的比表面积更好地反映了煤的内表面积。探讨了煤和煤焦的孔隙结构与煤种、比气化速率和废水中除C_r~(6 )率的关系。