苯肼-丙烯腈电荷转移聚合

我们发现苯肼(PHZ)类似芳香叔胺,在光照下也可以引发丙烯腈(AN)光聚合。不同苯肼衍生物引发丙烯腈光聚合的速度次序是:     

双棕榈酰磷脂酰胆碱-聚-α-桐酸脂质体

脂质体已被广泛地应用于生物膜的模拟研究。为了提高脂质体的结构稳定性,八十年代出现了聚合型的脂质体。这类脂质体实质上是聚合物微囊,它们结构稳定,但脂质体膜的流动性大大降低,而膜的流动性是生物膜的基本特征。Kurihara与Fendler于l983年发现,用双棕榈酰磷脂酰胆碱与H_2C=CHC_6H_4NHCO(CH_2)_(16)N~+(C_(16)H_(33))(CH_3)_2Br~-在超声作用下制成脂质体后再使后者的不饱和键聚合,可以制得结构比较稳定而且脂质体膜具有流动性的磷脂——聚合物型脂质体。他们所用的具有聚合官能基的磷脂类似物的合成很麻烦。Fang与     

苯肼存在下甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯聚合动力学研究

胺—有机过氧化物氧化还原体系引发烯类聚合已有很多研究,近年,已有单独用芳胺引发烯类聚合的报道。苯肼能不能与芳胺一样引发烯类聚合?Das等曾报道用肼水合物引发甲基丙烯酸甲酯的水溶液聚合,但用苯肼作引发剂的烯类聚合迄今未见报道。本文研究以苯肼作引发剂的甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEMA)的聚合动力学,初步提出并讨论了聚合机构。     

胺存在下甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯的聚合

N,N-二甲基苯胺(DMA)与过氧化苯甲酰(BPO)体系是一有效的自由基聚合引发体系,又称为有机的氧化还原引发体系。至于胺存在下,即单独采用DMA能否引发聚合的问题,早先Lal等的报道是不行的,只有DMA与糖精混合在一起才是有效的。1977年Ishida等报道单独使用DMA可以引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行自由基聚合。最近,我们实     

卟啉-烷基氯化铝引发ε-己内酯开环聚合

作者从四苯基卟啉、四(对-甲氧基苯基)卟啉与一氯二乙基铝-二氯乙基铝(倍半物)反应制备卟啉-烷基氯化铝,并成功地用它在室温下引发ε-己内酯开环聚合。 ε-己内酯开环聚合的速度与卟啉-烷基氯化铝     

3-丙烯酰氧-4-氧-3,4-二氢化-1,2,3-连三氮杂茚的合成及聚合

在前一简报中,我们曾报道了丙烯酸活性酯,N-(对丙烯酰氧苯甲酰氧基)丁二酰亚胺的合成,聚合及其共聚物与蛋白质的固定化.本文扼要报道另一新类型的丙烯酸活性酯,3-丙烯酰氧-4-氧-3,4-二氢化-1,2,3,-连三氮杂茚的合成及聚合.     

紫外光谱对聚丁二烯基锂——极性添加剂体系的研究——N,N,N’,N’-四甲基乙烯基二胺的络合作用和“σ-π”阴离子活性种的吸收峰

紫外吸收光谱在研究阴离子聚合活性种中是一种重要的研究工具,共振稳定的碳阴离子在近紫外区域能显示出特征吸收带,其位置往往与活性种的构型有直接的关系,而活性种的结构则影响到所得聚合产物的微观结构。众所周知,在丁二烯阴离子聚合中加入具有配位络     

以钛酸正丁酯为基础的丁二烯顺式-1,4聚合催化剂

利用Ziegler催化剂可使丁二烯聚合成为一种性质优异的弹料—顺式-1,4聚丁二烯。所用的催化体系主要是i-Bu_3Al-TiI_4 或 Et_2AlCl-Co、Ni化合物。我们曾发现BuLi-TiBr_4 或 BuLi-TiI_4 也能使丁二烯进行顺式-1,4聚合;以后又研究得知i-Bu_3Al-I_2-TiCl_4 或 i-Bu_3Al-Et_2AlI-TiCl_4的三元体系可代替i-Bu_3Al-TiI_4。与此同时,Marconi等曾简短地报导了用氢化金属-Et_2AlI-TiCl_4组成的三元体系可作为丁二烯顺式-1,4聚合的催化剂。不久前沈之荃及欧阳均等对报导稀土金     

1-苄基-4-甲基-3,4-环四次甲基吡唑酮-5在多聚磷酸作用下的化学行为

1-苄基-3,4-环四次甲基-吡唑酮-5(Ⅰ)与多聚磷酸共热,可发生一种新型的降解与聚合反应——“裂解—聚合”:     

不含烷基金属的丁二烯顺式-1,4聚合的可溶性催化剂

Mazzei等曾报导了某种不含烷基金属的催化剂聚合丁二烯的动力学,但未指出该催化剂的组分。不久前Marconi等曾发表了用无机化合物卤氢化铝的衍生物与卤化钛组成的非均相催化剂可使丁二烯进行顺式-1,4聚合。我们发现AlHCl_2的乙醚络合物与CoCl_2的吡啶络合物及AlBr_3组成的三元可溶性催化剂可以作为丁二烯的顺式-1,4聚合催化剂,所得聚合物的顺式-1,4结构很高,达95％以上,分子量可控制在20—30万。聚合操作均在纯氮保护下于干燥仪器中进行,     

二苯酮-胺端基聚甲基丙烯酸甲酯引发烯类单体光聚合

我们在前文中报道了二苯酮(BP)-苯胺引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合,证明BP与苯胺相互作用产生的两个自由基中,只有苯胺自由基引发聚合。它结合到聚合物链端,成为二级胺端基。对得到的聚合物进行端基分析表明每个聚合物链上平均有接近一个胺端基。本文研究用此种聚合物与BP结合,引发烯类单体光聚合,并对所得的嵌段共聚物初步表征。     

N-丙烯酰氧-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺的合成及聚合

在前两简报中,我们先后报道了两种类型的丙烯酸活性酯、丙烯酸的N-羟基丁二酰亚胺活性酯及丙烯酸的3-羟基-4-氧-3,4-二氢化-1,2,3-连三氮杂茚活性酯的合成、聚合以及前者共聚物与血清蛋白质的固定化。本文扼要报道又一新类型的丙烯酸活性酯——N-丙烯     

甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

本文研究DMT作引发剂,甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学,提出并讨论了引发机构.一、胺结构对MMA聚合的影响表1列出不同芳香胺对MMA聚合的影响,其中聚合速度最快的是氮原子和苯环上都带甲基的DMT,其次是DHET、DMA和对甲胺基苯甲醛.苯胺、对甲苯胺和对硝基苯胺不引发MMA聚合,对氯苯胺引发MMA聚合,但速度较慢.     

2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯在固态的变温ESR测定

文献[1]报道的2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二甲酯(1)是一种有效的自由基聚合引发剂,引起了很多兴趣。1在联苯-二苯醚溶液中的变温ESR测定表明,在120℃以上1分解为α-氰基-α-甲氧甲酰基(艹卡)基自由基。 然而,这类化合物在固态的变温ESR测定迄今未见文献报道。     

烯丙基氯/AlCl3/醚体系引发的1,3-戊二烯阳离子聚合

由单一Lewis酸引发剂向多元引发体系的转变是阳离子聚合近年来取得重要进展的一个主要标志,特别是将电子给予体(ED)引入引发体系后,亲核的ED与聚合体系中的Lewis酸和碳阳离子等亲电体之间的相互作用,可以改变阳离子聚合体系活性种的活泼性,使得聚合反应获得控制并避免链转移等副反应的发生.醚类化合物是一类被广泛使用的电子给体,在Leois酸/醚体系引发的阳离子聚合反应中醚的作用主要包括两个方面,即与Lewis酸络合参与引发反应和与碳阳离子作用实现活性中.已稳定化Zlamal等人的早期工作发现了醚类与AlCl_3的络合作用,而且等摩尔比的络合物ROR’·AlCl_3引发的异丁烯聚合所生成的聚合物具有较高的分子量,因此,作者认为醚参与了引发反应并提出了以下可能的但未经证实的离解过程阐明引发反应机现:     

甲基丙烯酸-四氢呋喃两亲性嵌段共聚物的合成与表征

在特定条件下四氢呋喃（ＴＨＦ）和甲基丙烯酸特丁酯（ｔＢＭＡ）均可进行活性聚合,通过阳离子型ＰＴＨＦ＾＋活性物种（反离为ＳｂＦ６＾－）和阴离子型ＰｔＢＭＡ＾－活性物种（反离子为Ｌｉ＾＋）的偶合反应,成功合成了甲基丙烯酸特丁酯与四氢呋喃的两嵌段共聚物（ＰｔＢＭＡ－ｂ－ＰＴＨＦ）。在（甲基）丙烯酸酯阴离子活性聚合中对制备窄分布聚合物有利的ＬｉＣ１对偶合反应有阻碍作用,不可使用,通过酸性水解子活性聚合中对     

以甲基丙烯酸4-(N,N-二甲氨基)苄酯引发的甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

我们在另文报道了以芳香叔胺作酯基的丙烯酸酯单体,甲基丙烯酸4-(N,N-二甲氨基)苄酯(DMABMA)与过氧化月桂酰(LPO)能形成氧化还原体系引发它自身的聚合。我们发现,这种具有芳香叔胺基的丙烯酸酯,亦能作为引发剂引发其它烯类单体的聚合,而其本身也参与聚合而进入聚合物链中,芳香叔胺,如N,N-二甲基对甲苯胺(DMT),N,N-二甲基苯胺(DMA)等在不另加过氧化物存在下,能以自由基机构引发烯类单体的聚合已有若干报     

聚(乙烯基酯树脂-甲基丙烯酸甲酯)整体柱的ATRP法制备及其在蛋白分离中的应用

以乙烯基酯树脂-甲基丙烯酸甲酯为二元单体,通过活性可控自由基聚合方式(原子转移自由基聚合,ATRP)制备了聚(乙烯基酯树脂-甲基丙烯酸甲酯)整体柱.红外光谱测得聚合物表面功能基团,扫描电子显微镜观察了聚合物的内部形态,压汞法考察了聚合物的孔径分布等参数.将该整体柱用作高效液相色谱的固定相,不仅对人血浆中的免疫球蛋白进行了成功分离,并对α-淀粉酶、溶菌酶、蜗牛酶和木瓜酶的混合物进行了成功分离.结果表明,通过活性可控自由基聚合制备得到的整体柱具有结构均匀、通透性好、易于实现聚合物功能化等优点,是一种简单、方便、高效、廉价的聚合物整体柱的制备方法.     

稀土催聚的顺-1,4-聚丁二烯的表征

近年来,我所发展了镧系稀土元素催化聚合的聚丁二烯(Ln-PB,其具有工业价值者简称稀土顺丁生胶),其顺式含量大于97％,最近已达99.8％(见表1)。现对这种Ln-PB进行表征,并与Co-、Ni-、U-等催聚的顺丁生胶相比较,有关结构与粘弹性能的表征方法,大多与对Ni-PB的方法相同。     

基团转移聚合——高分子合成的新方法

基团转移聚合直到前年才被化学家们发现,它是继30年前用齐格勒催化剂开创了乙烯聚合法之后的又一种催化合成聚合物的新方法,现已受到中外高分子学术界的普遍关注。《基团转移聚合——高分子合成的新方法》一文介绍了这种全新聚合方法的基本原理、特点和应用等。