白兰叶油化学成分的研究(第一报)

白兰叶油(oil from leaves of Michelia alba DC.)的主要成分是α-蒎烯,l-侧柏烯,罗勒烯,1.8-按叶油素,l-芳樟醇,黄樟油素,香叶烯,1-β-榄香烯,α-芹子烯,α-橙花叔醇和四个尚未鉴别的化合物,其中一个是单萜烯,两个是含氧化合物(甲和乙),一个是倍半萜酮。白兰叶油中l-芳樟醇含量占64.3％,倍半萜烯总含量约为16％,α-橙花叔醇约4％,罗勒烯1,5—2％。     

海绵Phylospongia sp.化学成分的研究(Ⅱ)

运用波谱及ＧＣ—ＭＳ等方法从海绵中分离鉴定出十四酸，十六酸，２４－甲基胆甾醇，胆甾－５－烯－３β－醇，胆甾－５，２２－二烯－３β－醇，胆甾－３，５－二烯－７－酮，麦角甾－５－烯－３β－醇，（２４－Ｓ）－豆甾－５－烯－３β－醇，胆甾－５α－３，６－二酮     

AlCl_3/ICl催化合成十氯代碗烯(C_(20)Cl_(10))

卤代碗烯因其碳卤键具有较高的化学反应活性,被认为是碗烯化学研究中一类非常重要的反应中间体.将三氯化铝和一氯化碘进行组合,提出了一种合成十氯代碗烯的新方法.与已报道的十氯代碗烯合成方法相比,该方法不需要在无水无氧的苛刻反应条件下进行,操作简单,而且将产率由文献报道的60%提高到96%.制备得到的十氯代碗烯可以成功转化为十苯硫基碗烯,证实了十氯代碗烯的确可以由新的氯化方法成功合成.该新型氯化方法为合成一些重要的碗烯衍生物提供了便利.     

萜烯环氧化反应的研究(Ⅱ)NaOCl/Mn(TPP)OAc/呲啶体系对萜烯环氧化反应的研究

本文用NaOCl/Mn(TPP)OAc/吡啶体系在CH_2Cl_2-H_2O中以季铵盐作相转移剂,对环己烯、α-蒎烯、β-蒎烯及莰烯进行了环氧化反应,分别得到含有72,53,49和51％环氧化物。这些表明,此反应体系也适用于空阻较大并具有末端双键的β-蒎烯及莰烯的环氧化反应。     

扁缩滨珊瑚(Porites compressa Dana)化学成分的研究

利用柱层析和制备薄层色谱技术研究扁缩滨珊瑚(Porites compressa Dana)的化学成分，从中分离纯化得到2个化合物：a-十八碳烷醇甘油醚(鲨肝酵)(I)、N-1-羟基甲基-2-羟基-(E，E)-3，7-十七碳二烯基十六酸酰胺(Ⅱ)；同时经GC-MS鉴定6个甾醇：麦角甾烷酵、豆甾-22-烯-3β-醇、麦角甾-5-烯--3β酵、胆甾-5-烯-3β-醇、麦角甾-5，22-二烯-3β-醇和豆甾-5，22-二烯-3β-醇．     

蚜虫警戒素的合成研究(Ⅰ)

本文报道以柠檬醛为原料合成蚜虫警戒素前体7,11—二甲基—3—亚甲基—6,10碳二烯—1—醇(4)以及中间体6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯—4—醇(5)。     

维惕希(Wittig)反应的研究——(Ⅰ)1,3—二烯合成的立体化学

二苯基烯丙基叶立德(Ylid)与醛类分别在有盐和无盐的条件下生成了各种高度E—选择性的1,3—二烯,其E/Z比值远远超过三苯基叶立德在相同条件下所得的1,3—二烯的E/Z值,E—选择性的大小与反应条件以及结构因素有关。     

纽荷尔脐橙(Citrus sinensis(L.)Osbeck)厌氧保存过程中挥发性风味物质组成变化

采用预浓缩系统与气相色谱质谱联用技术分析检测纽荷尔脐橙在实验室控制厌氧条件下保存90天过程中释放出来的挥发性风味物质组成变化.结果表明,纽荷尔脐橙厌氧保存过程中含氧化合物和萜烯化合物两类挥发性风味物质组成比例变化明显,含硫化合物变化不明显.在尚未保存前,纽荷尔脐橙释放出来的.挥发性风味物质主要是含氧化合物和萜烯化合物两类化合物,其中柠檬烯、乙醇、β-月桂烯、桧烯、α-蒎烯,乙醛和蒈烯是最主要的成分.在保存的前6天,由于柠檬烯、β-月桂烯、桧烯、α-蒎烯和蒈烯5种化合物大量减少导致萜烯类化合物比例随时间急剧下降,同时由于甲醇、乙醇和乙酸乙酯3种化合物大量增加使得含氧化合物比例随时间急剧升高,成为最主要的挥发性风味物质.在保存6天以后到实验结束,萜烯类化合物比例随时间逐渐增高,而含氧化合物比列随时间逐渐降低.特别值得注意的是纽荷尔脐橙保存过程中有24种含氧化合物是新生成的,其中最主要是2-丁醇和乙酸甲酯.     

合成(反)-β-法尼烯的绿色意义

(反)-β-法尼烯是蚜虫的报警信息素，极具发展潜力。利用(反)-β-法尼烯具有驱散蚜虫的特点，用于温室或大棚中可以防治蚜虫：将(反)-β-法尼烯与常规杀虫剂混用，将驱使蚜虫主动接触杀虫剂，在动态中被灭杀，此法将降低杀虫剂的用量，有利于环境保护、有利于食物的安全、有利于对害虫大敌的保护。国内已有使用蚜虫报警信息素方法的成果发表。目前这一研究领域的最主要问题是获取廉价易得的(反)-β-法尼烯，且合成路线应依据绿色化学的原则进行选择。     

岩天麻化学成分的研究(Ⅲ)——岩天麻精油的化学成分

云南丽江地区产药物岩天麻根中的精油用Finnigan—4510型毛细管气相色谱/质谱/计算机联用方法进行了化学成份的分析,共分离检出63个成分,鉴定了23个,占总精油量的(75.13％),主要成分是月桂烯(48.82％)。荠苧烯(16.14％),柠檬烯(3.64％),β-蒎烯(2.69％)     

(E)-β-法尼烯的合成

以国产香料橙花叔醇为原料合成（Ｅ）β法尼烯．     

1-(4-硝基苯基)-3-(4-安替吡啉基)-三氮烯的合成

通过重氮盐的氮偶联反应,合成三氮烯类新试剂.质谱、红外光谱和核磁共振数据证实产物为1-(4-硝基苯基)-3-(4-安替吡啉基)-三氮烯.     

纽荷尔脐橙(Citrus sinensis (L.) Osbeck)厌氧保存过程中挥发性风味物质组成变化（英文）

采用预浓缩系统与气相色谱质谱联用技术分析检测纽荷尔脐橙在实验室控制厌氧条件下保存90天过程中释放出来的挥发性风味物质组成变化.结果表明,纽荷尔脐橙厌氧保存过程中含氧化合物和萜烯化合物两类挥发性风味物质组成比例变化明显,含硫化合物变化不明显.在尚未保存前,纽荷尔脐橙释放出来的挥发性风味物质主要是含氧化合物和萜烯化合物两类化合物,其中柠檬烯、乙醇、β-月桂烯、桧烯、α-蒎烯,乙醛和蒈烯是最主要的成分.在保存的前6天,由于柠檬烯、β-月桂烯、桧烯、α-蒎烯和蒈烯5种化合物大量减少导致萜烯类化合物比例随时间急剧下降,同时由于甲醇、乙醇和乙酸乙酯3种化合物大量增加使得含氧化合物比例随时间急剧升高,成为最主要的挥发性风味物质.在保存6天以后到实验结束,萜烯类化合物比例随时间逐渐增高,而含氧化合物比列随时间逐渐降低.特别值得注意的是纽荷尔脐橙保存过程中有24种含氧化合物是新生成的,其中最主要是2-丁醇和乙酸甲酯.     

萜烯环氧化反应的研究(Ⅰ)烃基过氧化氢非均相催化萜烯环氧化反应的研究

在“110”阳离子交换树脂上载上钼的非均相催化剂,用烃基过氧化氢为氧化剂,对环己烯,苧烯,α-蒎烯,β-蒎烯和莰烯进行环氧化反应的研究。用叔丁基过氧化氢为氧化剂转化为环氧化物相应为99.8,82.5,80.9,71.9和50.6％;用异丙苯过氧化氢为氧化剂转化为环氧化物相应为77.4,77.1,71.2,69.2和35.6％。     

野菊花油化学成分的研究(第一报)

野菊花油(Oil from Chrysantem um indicum L.)单萜部分的主要成分是α-蒎烯、檸檬烯、桉叶油素、樟脑、龙脑和一个可能是Kiku—Ketone A的酮;还有一个酮C_(10)H_(16)O尚未确定桔构。单萜部分含量最多的是樟脑。此外,从减庄蒸餾的残渣中,获得一种具有菊花固有香味的成分,沸点118—119.5°/0.5mm,n_~(20)1.4960,d_4~(29)0.9206。     

石荠苧(Mosta punctulata)不同器官的精油分布特征

采用水蒸汽蒸馏法测定石荠苧不同器官的精油含量，色谱／质谱／数据系统联用方法分析石荠苧不同器官精油的化学组成．结果表明：石荠苧干叶的精油含量为(2.515士0.044)％，石荠苧干茎的精油含量为(0.205士0.018)％，石荠苧干全草的精油含量为(1.535士0.035)％．干叶的精油含量是干茎的12倍多，叶是石荠苧精油分布的主要器官．从石荠苧不同器官的精油中共检测到142种成分，鉴定出以甲基丁香油酚、律草烯、石竹烯、β-金合欢烯、桉叶油素、τ-榄香烯、α-香柠檬烯、侧柏酮为主的70种成分．其中从干叶精油中鉴定出58种成分，占其精油总量的97.935％；从干茎精油中鉴定出56种成分，占其精油总量的94.524％；从干草精油中鉴定出64种成分，占其精油总量的98.008％．叶、茎、全草三者精油的化学组成基本相同．     

石油产品二烯值的测定(顺丁烯二酸酐加成反应法)简介

为了快速有效的检测汽油中的二烯值,在UOP326方法基础上建立了我国的石油产品二烯值测定方法。对影响实验结果的各个因素进行了考察,确定了实验条件。同时进行了方法精密度考察。结果表明该方法具有良好的重复性和再现性。     

丙烯酸与莰烯加成制备丙烯酸异冰片酯(IBOA)的动力学研究

以磺酸改性的SBA-15(SO_3H-SBA-15)为催化剂,丙烯酸与莰烯为原料加成反应制备丙烯酸异冰片酯(IBOA)。在转速600 r/min下消除外扩散的影响,并采集反应动力学数据。将SO3H-SBA-15催化莰烯异构化副反应生成的α-松油烯、柠檬烯、葑烯归类为异构烯烃,与丙烯酸加成生成的相应丙烯酸酯归类为丙烯酸异构酯,采用拟一级动力学模型进行数据回归,得到丙烯酸与莰烯加成酯化、烯烃异构以及异构烯烃酯化反应的反应热分别为-9.41、-31.32和-13.39 k J/mol,动力学拟合结果与实验数据吻合良好,并且通过统计检验,表明动力学模型是可靠的。     

西松烯内酯的合成研究(Ⅰ)--西松烯醇的全合成

报道了合成西松烯内酯的重要中间体西松烯醇的全合成研究，该中间体已具备合成西松烯内酯的全部碳架。反应以香叶醇为原料，经烯丙位氧化，基团保护，亲核取代等步骤得到关键中间体（９），利用乙酰基和四氢吡喃在作为羟基保护基时不同的脱除条件，中间体（９）经五步基团转换反应得中间体（１４），在Ｃｒ（Ⅱ）试剂作用下进行分子内缩合得到的苏式环化产物，最后脱除苯磺酰基得到西松烯醇（１５）。     

(±)-Sarcophytol-A(艹卡)醚衍生物的合成

Sarcophytol-A,2—异丙基—5,9,13—三甲基—2(Z),4(E),8(E),12(E)—十四碳环四烯—1—醇(1),是Mitsuhashi等人1979年从日本南部海域的软珊瑚中分离鉴定的大环二萜类化合物之一。药理实验表明其具有抗肿瘤活性。到目前为止,这类化合物的全合成研究报道很少。前文我们已报道了Sarcophytol-A前体化合物