有机锡聚合物水解的研究Ⅰ——甲基丙烯酸三丁基锡酯聚合物及其与甲基丙烯酸甲酯共聚物的水解

测定了甲基丙烯酸三丁基锡醅与甲基丙烯酸甲酯共聚物的~1H-NMR谱。研究了共聚物组成不同,共聚物组成相同但分子量不同,以及实验条件(如pH值和温度)不同对聚合物水解速率的影响。根据电子探针观测,聚合物水解前后,膜表面的有机锡含量和分布基本相同。分别计算了聚合物和共聚物水解的表观活化能。     

饥饿反应器中甲基丙烯酸羟乙酯自由基聚合动力学

对饥饿反应器中甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）聚合行为进行了研究，建立了聚合动力学模型，优化回归了模型参数。模型中考虑了由于初级自由基与单体反应生成单体自由基时所消耗的单体量；考虑了高温下ＨＥＭＡ聚合时的解聚作用；考虑了体系中的凝胶效应，并将链终止速率常数与凝胶效应联系起来。     

甲基丙烯酸溴代环氧酯的合成及反应动力学

本文研究了甲基丙烯酸溴代环氧酯的合成反应动力学及各种条件对反应的影响,讨论了该产品的阻燃性和电性能。     

甲基丙烯酸三氟乙酯与甲基丙烯酸异冰片酯共聚物的制备和性能

研究了甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBDMA)在偶氮二异丁腈引发下的本体共聚合。重点研究了两种单体的竞聚率和不同单体组成制备得到的共聚物的性能。采用KT和FR两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明,TFEMA与IBOMA的竞聚率分别为3.693和0.263。采用差示扫描量热法(DSC)、阿贝折光仪、紫外可见分光光度计分别测定了共聚物的玻璃化转变温度、折光指数和透光率。     

顺丁烯二酸甲基三丁基锡的合成和性能的研究

本文报导顺丁烯二酸甲基三丁基锡的制备方法和合成条件。使用红外光谱、质子核磁共振谱,元素分析和分子量测定法等对该化合物的性能进行了研究。实验结果表明,顺丁烯二酸甲基三丁基锡在固态或在某些有机溶剂(如硝基苯、氯仿等)中均倾向于形成复合物。该化合物能溶于普通有机溶剂。     

自由基接枝聚合反应动力学分析

文中推导了一种单体向n种高聚物、n种单体向一种高聚物、m种单体向n种高聚物的自由基接枝反应聚合速率、接枝效率及接枝侧链共聚物组成方程。     

聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子的控制合成及表征

利用甲基丙烯酰氯与L-薄荷醇反应合成了甲基丙烯酸薄荷醇酯手性单体,单体通过原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP)的方法控制合成了聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子,并对所合成聚合物的结构进行了1H NMR,13C NMR,CD和GPC的表征.结果表明,所得到...     

氯丁橡胶和甲基丙烯酸三丁基锡酯自由基接枝共聚的研究

研究了甲基丙烯酸三丁基锡酯与氯胶的接枝共聚合反应，测定了单体转化率和接枝率，探讨了共聚合反应的条件，采用红外光谱、核磁共振波谱对共聚物进行了结构和性能的表征，还初步进行了防霉实验。     

聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子的控制合成及表征

利用甲基丙烯酰氯与L-薄荷醇反应合成了甲基丙烯酸薄荷醇酯手性单体,单体通过原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP)的方法控制合成了聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子,并对所合成聚合物的结构进行了1H NMR,13C NMR,CD和GPC的表征.结果表明,所得到的聚合物是具有窄分子量分布和光学活性的高分子.     

乙撑碳酸酯和乙烯撑碳酸酯-甲基丙烯酸-β-羟乙酯共聚物交联载体的胺解反应研究

研究了乙撑碳酸酯和乙烯撑碳酸酯－甲基丙烯酸－β－羟乙酯共聚物交联载体与正丁胺、乙醇胺和二乙醇胺之间的胺解反应动力学。根据动力学曲线获得了乙撑碳酸酯与三种有机胺在不同反应条件下发生胺解反应的速率常数。对聚合物载体与有机胺反应的产物进行了红外谱图分析和元素分析，并计算了每克聚合物载体固载有机胺的量，发现该类聚合物载体分子上的环碳酸酯基易于在温和条件下与胺基发生开环反应，从而为载体的酶固载化提供了可靠的依据。     

甲基丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合

分别以对氯甲基苯乙烯和α-溴代丙酸乙酯为引发剂,联二吡啶和N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺为配位剂,在氯化亚铜的催化作用下,使甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行本体聚合.用凝胶渗透色谱跟踪聚合物的相对分子质量变化,发现不同引发剂与配位剂对聚合反应速率有明显的影响.根据体系中的ln([cM0]/[cM])变化与聚合反应时间成线形的关系,证明tBMA的聚合过程在实验范围内符合原子转移自由基聚合(ATRP)反应规律.利用ATRP的反应特点,改变引发剂与单体tBMA的配比,可将聚甲基丙烯酸叔丁酯(PtBMA)的相对分子质量控制在所需范围内,并保持PtBMA的相对分子质量分布≤1.2;同时用核磁共振氢谱对产物的结构进行表征,结果表明所得聚合物PtBMA的结构明确.     

甲基丙烯酸丁酯的"活性"/可控自由基聚合研究

提出一个新的原子转移自由基聚合催化／引发体系,将该体系应用于甲基丙烯酸丁酯的聚合反应,所得聚合物的相对分子质量分布窄（１．３〈－／Ｍｗ／－／Ｍｎ〈１．４）聚合物数均分子质量－／Ｍｎ与单体转化率呈线性关系,此体系以结构简单的二氯甲烷为引发剂,以物质的量比为１：２的四水合氯化亚铁与三苯基膦的反应产物作催化剂,同时还分别对以三氯甲烷、四氯化碳为引发剂时甲基丙烯酸丁酯的聚合反应进行了讨论。     

甲基丙烯酸甲酯反相微乳液聚合研究

绘制了甲基丙烯酸甲酯（MMA）／丙烯酸（AA）／十二烷基硫酸钠（SDS）H2O拟三元相图，确定了不同类型微乳液区域；采用偶氮二异丁腈（AIBN）引发MMA／AA／SDS／H2O反相微乳液聚合，得到了具有明显孔穴结构的聚合物；研究了反相微乳液体系的聚合动力学，考察了AIBN用量、AA含量、SDS水溶液含量及反应温度对初期聚合速率（dC／dt）的影响，得到dC／dt∝[AIBN]^0.8[AA]^1.2[W]^0.7，聚合表观活化能为93．8kJ／mol，并提出了“微乳液双相聚合”的概念。     

偶氮二异丁腈引发甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合

以一种新的Ｙ型乳化剂１２－丁酰氧基－９－十八烯酸（ＢＯＡ）,制备了甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）含量高达２０％的微乳液,并以油溶性引发剂偶氧二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发其聚合。实验表明,与单体含量较低的微乳液聚合相比,ＭＭＡ在其含量较高的微乳液中聚合时表现出一些明显不同的特征,如在聚合初期,聚合主要在大粒子内进行。ＭＭＡ的 聚合与非极性单体的微乳液聚合相比也比较特殊,其聚合速度和聚合物分子量与引发剂浓度、单     

甲基丙烯酸甲酯的活性自由基微乳液聚合

采用双硫酯存在下的活性自由基聚合方法进行了甲基丙烯酸甲酯的活性自由基微乳液聚合研究。比较了三种乳化剂对聚合体系稳定性和分子量控制的影响。在单体含量约8％时，以阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴铵（CTAB）为乳化剂可以得到稳定的微乳液，且具有明显的活性聚合特征，即产物分子量随转化率的增加而增大，实测分子量和理论分子量相近，分子量多分散性系数小于1．3．产物的子量控制在4万以下时达到较高的精度。聚合过程存在明显的聚合恒速期。而用阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠（SDS）和非离子型乳化剂OP－10则需加入长链醇类助乳化剂。助乳化剂虽可提高微乳液的稳定性和单体含量，但不利于微乳液分子量的控制。反应温度对产物分子量及分子量分布的控制和体系的稳定没有明显影响。胶乳直径小于30nm，略大于未加链转移剂的正常微乳液聚合胶乳。产物的立体规整度较高，间规PMMA占59％。     

氯丁胶乳液辐照接枝甲基丙烯酸甲酯的聚合反应机理和动力学

本文报道了采用６０Ｃｏｙ－射线辐照商品化氯丁胶和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）进行乳液接枝聚合反应的实验结果．在本实验条件下，接枝聚合反应是受扩散控制的，并在单体转化率－时间曲线上存在诱导期和恒速聚合反应期．它们与ＭＭＡ浓度有如下关系：Ｄｍｌｍ＝Ｋ［ＭＭＡ］和Ｒｐ＝ｋ［ＭＭＡ］１．６７．得到的产物是甲基丙烯酸甲酯富集在壳层的核－壳结构的粒子．     

Grafting of 2-Hydroxyethyl Methacrylate onto Silk by Atom Transfer Radical Polymerization

Silk was grafted using 2-hydroxyethyl methacrylate(HEMA)by atom transfer radical polymerization(ATRP)method.The amino groups and hydroxyl groups on the side chains of the silk fibroin was reacted with 2-bromoisobutyryl bromide(BriB-Br)to obtain efficient macroinitiator for ATRP.And the macroinitiator was grafted with HEMA in water aqueous using CuBr/N,N,N',N,N-pentamethyldiethylenetriamine(PMDETA)as catalyst system.The effects of monomer concentration,the proportion of CuBr and PMDETA,grafting temperature a...     

氯化苄/四水合氯化亚铁/三苯基膦引发甲基丙烯酸甲酯“活性”/可控自由基聚合

以氯化苄(C6H5CH2Cl)/四水合氯化亚铁/三苯基膦为引发体系,在90 ℃下引发甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基"活性"/可控聚合反应(ATRP).只有当Fe与P的量比值为1∶2时,聚合产物数均分子质量(Mn)与转化率才呈现一定的线性关系,聚合反应机理表现为ATRP.对于其它Fe与P的量比值,产物Mn与转化率不呈线性关系,表明在聚合反应过程中存在多种活性中心;由于所使用的氯化亚铁含有结晶水,催化剂的制备方式对ATRP有较大影响.