利用溴酸钠-苹果酸-[CuL](ClO_4)_2-硫酸化学振荡体系分析测定酪氨酸

利用不同浓度的酪氨酸对溴酸钠-苹果酸-[CuL](ClO4)2-硫酸化学振荡反应体系的扰动,得到一种新的定量分析测定酪氨酸的方法,其中[CuL](ClO4)2的L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯.研究结果表明,当不同浓度的酪氨酸加入到振荡反应体系时,振荡振幅的改变值ΔAm与酪氨酸浓度的对数值lg{[Tyr]0}之间呈良好的线性关系,线性范围为1.235×10-6～2.677×10-4mol/L,相关系数r=0.99918;振荡周期的改变值ΔT与酪氨酸浓度的对数值lg{[Tyr]0}呈良好的线性关系,线性范围为7.444×10-7～4.534×10-4mol/L,相关系数r=0.99361.此外还研究了反应温度、搅拌速度和组成浓度对该振荡反应的影响,同时初步探讨了酪氨酸扰动化学振荡的机理.     

一种检测加碘黑茶中碘含量的新方法

以黑茶为底物,研究了黑茶-Br O3--Mn2+-H+-丙酮组成的振荡反应体系在恒温条件下进行的振荡反应.探讨了温度、黑茶浓度、碘酸钾干扰物对振荡反应的扰动,建立了利用此振荡体系检测加碘黑茶中碘酸根离子的方法.结果表明:反应体系有典型的振荡波形;诱导期的表观活化能为76.54 k J/mol;IO3-浓度与振荡诱导期tin有良好的线性关系,线性范围为(8.3×10-5-1.2×10-3)mol/L,线性关系回归方程为tin=4.2×102-2.5×105[IO3-],相关系数为0.995,检出限为2.8×10-5 mol/L.为加碘黑茶中碘含量的测定提供了一种新方法.     

聚L-丝氨酸修饰电极循环伏安法测定异丙肾上腺素

素的线性范围为5.0×10-7～1.0×10-5mol/L和3.0×10-5～1.2×10-4mol/L,检出限为1.0×10-8mol/L.该方法表现出良好的再生性和重现性,应用于针剂的测定,结果满意.     

维生素K3对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

研究了在碱性条件下,维生素K3(以下简称VitK3)对Cu2 催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响.结果表明,VitK3的加入会使振荡图形的周期和振幅均增大,且VitK3浓度与加入VitK3后第一周期的改变值(ΔT1)呈良好的线性关系.线性范围分别为5 26×10-7～2 17×10-4mol/L和3 21×10-4～8 87×10-3mol/L,相关系数分别为0 9981和0 9975.初步探讨了VitK3对铜体系振荡反应影响的机理.     

鸟嘌呤对B-Z振荡体系扰动的研究

研究了鸟嘌呤对B-Z化学振荡体系的扰动.结果表明,鸟嘌呤的浓度在2.5×10-8~1.4×10-4mol.L-1范围内时,体系周期的变化量与所加入鸟嘌呤浓度的负对数呈良好的线性关系,相关系数为0.998 7,检出限为2.5×10-9mol.L-1.同时,对可能的反应机理进行了简要讨论.     

苯二胺对酒石酸-丙酮双有机底物化学振荡体系的扰动

研究了邻、间、对苯二胺对酒石酸-丙酮-Mn2+-KBrO3-H2SO4双有机底物化学振荡体系的扰动.结果表明,邻、间、对苯二胺的浓度分别在5.00×10-7~3.75×10-5,1.00×10-5~1.00×10-3和5.00×10-6~1.00×10-3mol.L-1范围内时,体系振幅的变化量与所加入邻、间、对苯二胺浓度的负对数呈良好的线性关系,相关系数分别为0.999 2,0.999 0和0.998 9,最低检测限分别为2.50×10-8,1.00×10-6和5.00×10-7mol.L-1.对可能的扰动机理进行了讨论.     

痕量对苯醌的B-Z振荡反应动力学测定

利用酸性介质中Ce(Ⅳ)离子催化溴酸钾-丙二酸B-Z化学振荡体系的原理,建立了一种新型的测定对苯醌(BQ)的新方法,首次报道了BQ的浓度在1.0×10-8～1.0×10-6mol/L范围内的振荡体系中振幅与BQ浓度之间有良好的线性关系.相关系数R=0.999 9.     

多壁碳纳米管修饰碳纤维微电极对肾上腺素的电催化作用

利用循环伏安法(CV)研究了多壁碳纳米管修饰碳纤维微电极(MWNT/CF)对肾上腺素(Ep)的电催化作用,详细讨论了电催化反应的最佳条件.实验表明,在0.5 mol/L H2SO4溶液中,Ep的浓度在4.6×10-4 mol/L～9.1×10-7 mol/L范围内,氧化峰电流与浓度成良好的线性关系,检测限为9.1×10-8 mol/L.将该修饰电极用于盐酸肾上腺素针剂的测定,8次平行样品测定结果的相对标准偏差为1.5%,回收率为97.0%～ 107.1%.     

痕量间苯二酚的B-Z振荡反应动力学测定

研究了在封闭体系中B Z振荡反应测定间苯二酚的条件 ,建立了测定痕量间苯二酚的新方法 .当 [KBrO3]=0 2 5mol/L ,[CH2 (COOH) 2 ]=0 5mol/L ,[Ce(SO4 ) 2 ]=0 0 4mol/L ,[H2 SO4 ]=0 8mol/L时 ,间苯二酚在 6 5×10 - 7mol/L～ 1 0× 10 - 5mol/L范围内 ,浓度与振幅改变值ΔA呈线性关系 ,检出限为 6 0× 10 - 7mol/L .用于废水中间苯二酚的测定 ,回收率为 99% .     

龙胆酸对B-Z化学振荡反应的影响及其分析测定

利用龙胆酸对四氮杂大环铜催化的B-Z化学振荡体系(NaBrO3-H2SO4-苹果酸-[CuL](ClO4)2)的扰动建立测定龙胆酸的新方法.其分析结果表明龙胆酸的浓度在1.25×10-6～1×10-4mol.L-1之间时,振幅改变值与加入龙胆酸的浓度对数有良好的线性关系,其相关系数为0.99821.同时对各组分浓度的影响及其扰动机理进行了探讨.     

S_N2机理甲苯歧化反应脉冲动力学

本文以氦为载气,在480～540℃及20～100ml/min 范围内,研究了 H-Y 分子筛催化剂上甲苯歧化反应脉冲动力学,导出了基于表面反应为控速步骤的双分子机理脉冲动力学数学模型,并测定了反应的有关动力学参数.认为,甲苯歧化,在本文实验条件下,是按照双分子吸附的S_N2机理进行.     

氧化还原反应的趋势及反应速度

以若干反应实例说明，在判断氧化还原反应时，除了要考虑反应进行的方向和程度以外，还应考虑反应的速度问题。     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

论建立化学平衡的条件

在均相反应中由于不可能有一种物质浓度可以降为零，可以建立平衡态，反应不可能进行到底。而对于有气相产生的复相反应，可以建立平街街态，但改变气相压力可以使反应进行到底。而对于没有气体产生复相（固体液体分别是纯态）反应则不可能建立平衡量态，化学反应能进行到底.     

经典铁置换铜反应的研究及工业应用

本文报道了一种研究铁置换铜的方法．确定了体系中可能发生的全反应和副反应及其抑制，从而实现置换法工业镀铜。     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论（Density Functional Theory）中的B3LYP方法在6—31G^＊基组水平上，研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶（Th—Subt）活性中心的半胱氨酸（Cys）残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应，并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较．计算结果表明，该反应有两种可能的反应路径：协同反应和分步反应．后者在竞争中占优势，是势能面上的最低能量反应通道．当甲醇分子辅助反应时，反应路径的优先次序并未发生改变，但活化势垒大大降低，降幅为38．1—85．9kJ／mol．此结果证实了实验得出的结论．     

反应矩阵在化学反应上的应用(三)--第2类型反应矩阵定理

建立第2类型反应矩阵的反应定理与调平定理.     

反应矩阵在化学反应上的应用（一）—反应定理

从化学反应中提出反应矩阵的新概念,建立了用反应矩阵刻划出化学反应的反应定理,成功地应用于化学反应的实例.     

非氧化还原反应设计成原电池的一种方法

通过提出将非氧化还原反应设计成原电池的一种方法,以扩散过程、中和反应和沉淀反应等电池反应为例,说明将反应设计成原电池的具体步骤．该方法也适用于将氧化还原反应设计成原电池,还可以防止将反应错误地设计成不相符的原电池．