煤中正构烷烃的生成动力学实验研究

利用多冷阱热解气相色谱仪研究了美国(TA)和印度尼西亚(MK)典型的腐殖煤样品,镜质组反射率Ro分别为0.50%和0.57%.研究对象为n-C7～n-C28之间的正构烷烃.利用恒温热解推导出煤产生正构烷烃的反应级数;利用程序升温热解计算出煤产生正构烷烃的表观活化能及频率因子.煤样MK生成正构烷烃的反应可用单一生烃母体的一级反应拟合;而煤样TA可用两个生烃母体的一级反应拟合.两煤样生成正构烷烃的活化能在46.1～55.1 kcal1)/mol之间.总的来说,煤样MK随着正构烷烃碳数的增加其生成活化能降低,活化能的分布较宽,而煤样TA则不具有上述特征.     

厦门市大气PM10中正构烷烃的污染特征与来源分析

2006年10月中旬在厦门市岛内5个站点(A.上李水库、B.狐尾山气象站、C.金山小学、D.安兜小学、E.科技中学)采集了大气PM10样品.对大气PM10及其负载的正构烷烃进行了污染特征和来源分析.结果表明,厦门市大气PM10的质量浓度仅达到国家大气质量二、三级标准;各站点大气PM10中正构烷烃的相关指标分析显示,其污染来源以人为源输入为主,与城市机动车尾气、生活油烟的排放有关.     

应用三维溶解度参数球形模型研究柴油中正构烷烃的分离

溶剂筛选是溶剂萃取脱除柴油中正构烷烃,改善柴油低温流动性能工艺过程的关键。本文应用三维溶解度参数球形模型研究了柴油中正构烷烃的分离,探索了依据溶解度参数筛选萃取溶剂的方法。采用基团贡献法估算了两种柴油(常三线馏分油AGO、减一线馏分油VGO)中的正构烷烃,以及11种溶剂(氯代烃、酮、酯)的三维溶解度参数从而得到溶剂与溶质互溶的判断依据Rs。通过研究Rs与各溶剂的正构烷烃析出率(E)的关系,发现正构烷烃析出率随着Rs的增大而增大。确定了正构烷烃析出率与Rs的一元线性回归方程,并通过F检验,发现正构烷烃析出率与Rs之间的线性相关性明显。研究结果表明三维溶解度参数球形模型可以为筛选萃取溶剂提供依据。     

北京地区大气颗粒物中正构烷烃的粒径分布及污染源示踪研究

用气相色谱一质谱技术分析了北京城乡结合区和郊区冬季大气颗粒物中饱和烃组分，检测出C11～C35正构烷烃及18种甾烷和32种萜类化合物，分析了它们在不同粒径颗粒物中的分布特征。运用分子地球化学参数对污染源进行的初步示踪研究结果表明，颗粒物粒径越细，正构烷烃越趋向于单峰形分布，碳优势指数越低。这两个地区大气主要受化石燃料残余物的污染，其中郊区还显示出高等植物蜡和微生物源的输入特征，城乡结合区受燃煤的影响更大些。     

北京地区大气颗粒物中正构烷烃的粒径分布及污染源示踪研究

用气相色谱质谱技术分析了北京城乡结合区和郊区冬季大气颗粒物中饱和烃组分,检测出C11～C35正构烷烃及18种甾烷和32种萜类化合物,分析了它们在不同粒径颗粒物中的分布特征。运用分子地球化学参数对污染源进行的初步示踪研究结果表明,颗粒物粒径越细,正构烷烃越趋向于单峰形分布,碳优势指数越低。这两个地区大气主要受化石燃料残余物的污染,其中郊区还显示出高等植物蜡和微生物源的输入特征,城乡结合区受燃煤的影响更大些。     

正构烷烃的碳原子数与物性的相关性研究

应用拓扑指数法,确定了正构烷烃的碳原子数与物性的定量关系,可从碳原子数直接预测物化参数.同时为定性分析提供了一种简便方法.     

正构烷烃分布对柴油降凝剂感受性影响工业试验

从柴油对降凝剂感受性的影响因素分析入手,对长庆石化公司基础柴油对降凝剂感受性差的原因进行了分析讨论。并通过改变柴油基础油的组成从而改变基础油的正构烷烃分布,改善了柴油对降凝剂的感受性;利用柴油降凝剂技术,混合柴油冷滤点降低1-3℃。     

湖北鹤峰走马镇葛仙米分布区土壤正构烷烃特征研究

利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)在湖北鹤峰走马葛仙米分布区土壤中检测出了微量的正构烷烃.三个剖面土壤中正构烷烃的碳数分布反映出正构烷烃的低等菌藻类生物和陆生高等植物的特征;表层碳优势指数CPI值在8～18范围,CPI的变化剖面随着深度的增加明显递减,在深度为40cm以后,CPI值在0.24～5.55范围内,三个剖面深度为60～80 cm处,C15-C21/C22-C33比值都出现极大值.这一比值在三个剖面上表现出多阶段的变化.     

南海沉积物中的正构烷烃和多环芳烃的分布及来源

重点研究南海沉积物中烃类化合物的有机地球化学特征，讨论了南海沉积物中有机物质的分布和来源，其中正构烷烃分布在Ｃ１６－Ｃ３３奇偶优势不明显，结合其轻重比值，显示有机质的输入在大部分站位以海洋源为主，在一些站位陆源输入的贡献也比较明显，海源输入中又以藻类等有机碎屑的贡献最大，在南海沉积物中共检出６０余种环芳烃，高环化合物（四环和五环）的总含量明显高于其他组分，一些陆源特征标志物如惹烯，烷基屈等化合物被     

中国北方新近系红土的正构烷烃构成分析

中国北方晚新生代红层沉积及其发育,但对其成因尚不清楚.通过籍由分子标志化合物中的正构烷烃对天水盆地新近系红土的成因进行探讨表明:天水盆地晚新生代沉积物正构烷烃碳数分布范围为C14-C33,正构烷烃的主峰碳主要集中于低碳的nC16、nC18,高碳峰主要集中于nC25与nC26.nC27/nC31、nC31/nC17、Paq等参数的综合分析表明天水盆地新近系红色沉积物具有明显的水生来源组份,推测它们可能系滨浅湖沉积物经后期改造而成,天水盆地新近系红层可能为水成起因.     

分子筛对直链烷烃的选择性吸附研究

采用静态液相吸附法,考察了ｎＣ６与ｉＣ８分别在５Ａ和ＺＳＭ５分子筛上的吸附平衡情况。研究结果发现,溶液浓度对吸附平衡时间和吸附量都有较大影响,剂／油值对平衡吸附量影响不大。对５Ａ分子筛的吸附平衡数据进行了拟合,其吸附等温线方程与Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程基本吻合,而吸附速率曲线符合Ｂａｎｇｈａｍ方程     

UNIFAC基团贡献法预测新疆直馏油汽液平衡

在实测新疆原油小于３５０℃馏分油常压和大于３５０℃重油减压不同条件下的汽液平衡数据基础上，探索将正构烷烃模型分子法与ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法相结合，按三种相平衡常数模型，预测新疆原油直馏油汽液平衡．通过对泡、露点温度与平衡闪蒸温度的考察，证实了该法的可行性，计算准确性能满足工程实用要求     

计算正烷烃沸点的一种新公式

介绍了用烷烃的分子量和烷烃分子中氢的平均正电荷分数为参数计算正烷烃沸点的一种新公式,计算结果与正烷烃沸点的实验值较好地符合。     

围隔实验中海洋浮游植物对石油烃污染物中正构烷烃的生物富集

本文应用海洋围隔生态实验研究了浮游植物对石油烃污染物生物富集动力学过程，提出了“水相差法”测定海洋浮游植物体内石油烃浓度，以及包括石油烃挥发和生物生长等影响因素的石油烃生物富集动力学模型，并利用非线性拟合技术得到了海洋浮游植物对0^#柴油WAF中正构烷烃的生物富集动力学参数kup，kd和BCFpoc，结果与Kovats色谱保留指数具有很好的相关性，与利用生物分析平衡法测定的文献数据基本一致。本模型及实验方法简便可靠，可在现场实验中广泛应用，得到的动力学参数应用于多介质环境模型和生态动力学模型，用以研究石油烃污染物中正构烷烃在海洋环境中的迁移变化规律。     

硝基苯与正构烷烃体系的临界点

通过等体积方法测定了硝基苯与正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、十二烷、二十四烷体系的临界点,得到体系的临界组成与烷烃的分子量呈指数递减关系xC=0.2094 0.924×e95M.92,临界温度与分子量有指数递增关系219.2165.62723.26MTC= ×e,这两个方程可以方便预测硝基苯与正构烷烃体系的临界点。通过数据分析,得到临界组成正比于M-0.68,临界温度与M3n-2b-g没有正比关系。     

假丝酵母(Candida antarctic WSH112)生产生物表面活性剂及降解正构烷烃的研究

研究了假丝酵母ＷＨＳ１１２以豆油为唯一碳源生产生物表面活性剂甘露糖赤藓糖醇脂（ＭＥＬ）的摇瓶发酵条件,得到的最适条件分别为接种量５％～８％（ｖ／ｖ）,氮源为０．２％ＮａＮＯ３,温度为２５℃,２５０ｍｌ三角瓶装液量为３０ｍｌ,初始ｐＨ６．０;通过逐步增大正构烷烃浓度的方法进行了实验室内的菌种诱导改良工作,并通过初步研究发现,该菌种在产生生物表面活性剂的同时,对正构烷烃具有较好的降解能力（＞９０％）。     

正构烷烃含量对裂解烯烃收率的影响及乙烯裂解的原料调配

为了优化乙烯裂解原料并合理利用石脑油资源,将石脑油中的正构烷烃进行分离。不含正构烷烃的吸余油作为优质催化重整原料或高辛烷值清洁汽油的调和组分,正构烷烃质量百分数大于98.2%的脱附油作为乙烯裂解原料。在工业操作条件下,与石脑油原料相比,气体收率从85.8%提高到96.1%,乙烯收率从31.4%提高到47.2%,乙烯、丙稀和丁二烯三烯总收率从52.1%提高到65.9%。考察了不同正构烷烃含量的裂解原料对乙烯、丙烯和丁二烯收率的影响,得出乙烯、丙烯和丁二烯收率与原料中正构烷烃含量的关联式。提出了乙烯裂解与催化重整耦合的石脑油资源优化利用方案及以吸附分离脱附油和石脑油共同作为裂解原料的石脑油部分吸附分离加工方案。并对省略中间油切割步骤的吸附分离流程进行了探讨。     

用正构烷烃析出热力学模型研究柴油流动改进剂效果的差异性

为了探究不同柴油中流动改进剂使用效果差异明显的原因,研究了几种柴油正构烷烃分布的数理统计学数据和多种流动改进剂对其降冷滤点效果之间的关系,结果表明流动改进剂对正构烷烃分布方差小的柴油效果差.根据柴油组成复杂的特点,选择合适的理论描述液相和固相,并将正构烷烃以外的其他组分作为一个虚拟组分,建立和验证了描述柴油固相沉积的热力学模型.通过热力学模型计算得到了低温下柴油的析蜡量,认为方差小的柴油低温下的析蜡量比方差大的柴油多,较大的析蜡量使流动改进剂的效果变差.     

脂肪醇聚醚磺酸盐水溶液与烷烃之间界面张力研究

测定了30℃时不同条件下脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐(AES系列)和脂肪醇聚氧丙烯醚磺酸盐(APS系列)与正辛烷、正癸烷和正十二烷之间的界面张力.结果表明:APS比AES具有更好的界面活性,用HLB值基团计算法证明了这一结论;疏水基链长的APS对于长链烷烃有较好的选择性,疏水基链短的APS对于链较短的烷烃有较好的选择性;同一表面活性剂溶液的最佳盐含量与烷烃碳数ACN有明显的对应关系;APS、AES水溶液的最佳矿化度均较高,在低矿化度条件下不易与烷烃形成超低界面张力.