对硝基苯磺酰基乙酸酯的二烷基化反应

对硝基苯磺酰基乙酸酯(1_a-e)在固-液相转移催化条件下,可以进行烷基化反应生成二烷基化产物.1_a-e 中苯环上的硝基使反应活性增加,多种类型的烷基化试剂,如溴乙烷,溴丙烯和氯苄均可与其反应得到烷基化产物。本文中合成了18种二烷基化产物,4-O_2NC_6H_4SO_2CR~1R~2CO_2R(2a-i,3a-i)。方法的优点是反应条件温和,产率高(88-98％)。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯的一烷基化反应

在固液相转移催化「Ｋ２ＣＯ３／ＣＨ３ＣＮ／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５３Ｃｌ」条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯可与溴代烷发生一基化反应。     

钯(Ⅱ)与二溴对甲基偶氮甲磺显色反应的研究

钯(Ⅱ)与二溴对甲基偶氮甲磺在硝酸介质中形成组成比为1∶2的绿蓝色的配合物,其最大吸收波长位于620nm处,表观摩尔吸光系数6ε20=4.2×104L.mol-1.cm-1,钯的质量浓度在0.00~0.80mg.L-1范围内符合比尔定律.该法常温下可在水相中直接测定微量钯,并应用于废钯催化剂回收液中钯含量的测定.     

无水三氯化稀土催化Friedel-Crafts 烷基化反应的研究(Ⅰ)

用无水二氯化稀土作为Lewis酸，催化对－甲氧基苯酚与2－氯－2－甲基丙烷的Friedel-Crafts烷基化反应，合成了食品添加剂3－叔丁基－4－羟基茴香醚。     

溶剂控制的对甲苯磺酰肼选择性偶联反应

通过对反应条件的优化,发现对甲苯磺酰肼涉及的偶联反应具有明显的溶剂效应.当对甲苯磺酰肼在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中加热时,可以通过自身还原偶联得到对甲苯二硫醚;当溶剂为乙酸乙酯时,可以通过自身偶联得到S-对甲苯基硫代对甲苯基砜.当用环己烷作溶剂时,通过加入催化剂醋酸铜以及氧化剂二叔丁基过氧化物可以有效地减少自身偶联的产物,从而选择性地得到对甲苯磺酰肼与环己烷自由基偶联产物对甲苯环己基砜.该反应提供了一种高效而绿色的含硫化合物的合成新方法.     

单-6-氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精的制备研究

在低温的碱性水溶液中合成了单-6-氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精,研究了温度、反应时间和物料摩尔比等条件对产率的影响,实验结果表明最佳反应条件为:在0℃,反应物n(β-CD):n(Ts Cl)=1﹕1,Na OH浓度0.3 mol·L-1且反应时间3 h,产率33.2%,红外光谱和核磁共振波谱表征产物为单-6-氧-对甲苯磺酰基-β-环糊精。     

(E)-5-苯基-5-对甲苯基-4-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯的合成、表征及其晶体结构

通过氰化亚铜催化下对甲苯基溴化镁与1-苯基-2-对甲苯磺酰基乙炔的碳镁化反应及其进一步与烯丙基溴的偶联反应,得到了(E)-5-苯基-5-对甲苯基-4-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯.产物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征,其晶体结构经X-射线单晶衍射分析确证.晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数:a=5.9754(5),b=22.733(2),c=15.3656(3);α=90°,β=92.512°,γ=90°;V=2085.1(3)3,T=293K,Z=4,Dc=1.238g/cm3,μ=0.173mm-1,λ=0.71073,F(000)=824,结构偏离因子R=0.0545,wR=0.1176,共收集到12695个独立衍射点,其中I>2σ(I)的可观测点为4060个.晶体结构分析表明标题化合物为E型结构.     

聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯参与酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘苯与对甲磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘苯；该负载型高碘试剂作用与酮合成了α-对甲苯磺酰氧基酮，在此反应中显示出较好的反应活性，并且可循环使用，对环境友好。     

(Z)-2-苯基-1-对甲苯基-1-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯的合成、表征及其晶体结构

通过烯丙基溴化锌与1-苯基-2-对甲苯磺酰基乙炔的碳锌化反应及进一步与对溴甲苯的Negishi偶联反应,合成了(Z)-2-苯基-1-对甲苯基-1-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯.产物经1H NMR,13C NMR,IR和HR MS表征,其晶体结构经X-射线单晶衍射分析确证.晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=8.5858(6),b=11.5065(8),c=11.7576(8) (A);α=72.0620(10)°,β=82.8060(10)°,γ=72.6040(10)°.V=1053.85(13)(A)3,T=293 K,Z=2,Dc=1.224 g cm-1,μ=0.171 mm-1,λ=0.71073 (A);F(000) 412,结构偏离因子R=0.0744,wR=0.1852,共收集到5517个独立衍射点,其中I＞2σ(I)的可观测点为3684个.晶体结构分析表明标题化合物为Z型结构.     

对硝基苯磺酰基乙酸酯类化合物与α-氯丙酸酯的反应

在固—液相转移催化（Ｋ２ＣＯ３／ＣＨ３ＣＮ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯类化合物与α－氯丙酸酯在６０～８０℃反应没有生成正常的烷基化产物，而得到了２－（４－硝基苯磺酰基）丙酸酯，产率３０％～７０％．反应机理可能是：对硝基苯磺酰基乙酸酯与α－氯丙酸酯反应时相继发生了烷基化和消除反应，消除反应生成的对硝基苯亚磺酸钾与α－氯丙酸酯反应而得到最终产物．     

甲酰基甲硫酰基双烯酮异构化反应的理论研究

用从头算方法对甲酰基甲硫酰基双烯酮两种形成不饱和四员杂环硫环丁烯酮或氧杂环丁烯酮的异构化反应进行了理论研究，优化得到反应途径上的反应物，过渡态和产物的构型，通过振动分析对过渡态进行了确认，研究结果表明：两个异构化反应的闭环产物均不如开环反应物稳定，形成硫杂环丁烯酮的反应无论从热力学还是从动力学角度都比形成氧杂环丁烯酮的反应容易，计算结果与实验一致。     

非线性振动系统同(异)宿分岔问题的研究

为解决传统方法在求解非线性振动系统同(异)宿分岔问题过于复杂的问题,以双曲函数摄动法为基础,通过解析非线性振动系统派生方程,再对得出的解析解进行摄动得到最终解析式,提出了计算非线性振动系统同(异)宿轨道解析式更加有效的方法,简化了现有方法求解的复杂性.     

2-氯苯磺酰异氰酸酯和2-(磺酰基异氰酸酯)苯甲酸甲酯的合成

2-氯苯磺酰异氰酸酯和2-（磺酰基异氰酸酯）苯甲酸甲脂是合成超高效磺酰脲类除草剂的两个重要中间体,本文报道了分别以2-氯苯胺为原料,以重氮化、氯磺化、氨化或以糖精为原料,经水解甲酯化,然后再与草酰氯反应制得相应的苯磺酰基异氰酸酯的合成路线,简化了文献报道的方法。     

四乙酰基六氮杂异伍兹烷的N-酰化反应研究

以四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)和对氯苯甲酰氯为原料合成了四乙酰基-二(对氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷,并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物的结构.讨论了反应介质、反应温度、反应时间、操作条件、催化剂对反应的影响,结果表明:DMF作反应介质,无水三氯化铝作为催化剂,在40℃下减压反应6h得到目标化合物,产物产率可达70.4%.     

(3Z,5Z)-4,5-二苯基-3,6-二(对甲苯磺酰基)-3,5-辛二烯的合成及其晶体结构

通过CuI催化的二乙基锌与炔基砜的alpha-加成-偶联反应合成了标题化合物(3Z,5Z)-4,5-二苯基-3,6-二(对甲苯磺酰基)-3,5-辛二烯.化合物经1H NMR,13C NMR,IR,HRMS表征,化合物的结构经X-射线单晶衍射分析确证.晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=10.1113(12),b=10.1656(12),c=16.0942(19),α=83.3590(10),β=72.5550(10),γ=73.0650(10)°,V=1509.0(3)3,Z=2,Dc=1.256g/cm3,μ=0.213 mm-1,F(000)=604,结构偏离因子R1=0.0564,wR2=0.1671,共收集到10810个独立衍射点,其中I2σ(I)的可观测点为4260个.     

糖苷合成研究(Ⅶ)——芳磺酰基氟脲嘧啶糖苷的合成及其抗肿瘤活性研究

以相转移催化法（ＰＴＣ）合成了６个１－芳磺酰基－３－Ｎ－β－Ｄ－乙酰吡喃葡萄糖（木糖，半乳糖）基－５－氟脲嘧啶化合物，其结构经ＩＲ，１ＨＮＭＲ，元素分析所证实，并初步测定了它们的抗肿瘤活性     

β-CD包结2-苯基-N-对甲苯磺酰基氮丙啶过程的理论初探

采用量子化学计算方法对β-CD-2-苯基-N-对甲苯磺酰基氮丙啶形成超分子体系的过程进行了理论研究。结果表明,主客体间的偶极-偶极作用与包合物形成过程中能量变化直接相关,2-苯基-N-对甲苯磺酰基氮丙啶(NT2PA)分子的苯基朝向β-CD的主面时体系最稳定,电荷密度拓扑分析发现,当苯基取向β-CD的主面方向时,NT2PA分子能与β-CD次面边沿的羟基形成氢键。因此,偶极-偶极作用可能是β-CD包结NT2PA的主要推动力,而NT2PA在β-CD内腔中的定位作用主要得益于氢键相互作用。     

N′,N″-三(对甲苯磺酰)-三氨乙基胺(L)的合成和抗肿瘤活性研究

合成了一个三齿配体,并对其抗肿瘤活性进行了测试.     

大黄提取物对氧自由基(O-2·)的清除效果研究

用水提取大黄中的水溶性成分,用比色法测定不同浓度大黄提取物对氧自由基的清除率。结果表明:大黄提取物对氧自由基具有明显的清除作用,且提取物浓度在10%时清除率达到最大值85.1%。     

对甲苯基-三(异丙烷氧基)钛配合物的晶体结构

Ti(OiPr)3Cl与1当量的对甲苯基溴的格氏试剂反应,合成得到双核的对甲苯基-三(异丙烷氧基)钛配合物{(4-CH3C6H4)Ti(OiPr)2(μ-OiPr)}2.X-ray单晶衍射分析表明该配合物属于三斜晶系,P(-1)空间群,a=10.2110(4),b=11.2419(4),c=17.6221(9),α=78.464(4)°,β=74.771(4)°,γ=69.359(4)°.配合物的分子是一个二聚结构,通过两个异丙烷氧基的氧原子桥联形成一个Ti2O2骨架结构.每个钛金属中心分别与一个对甲苯基和四个异丙烷氧基的氧原子采取五配位的扭曲的双三角锥构型.