氮杂环卡宾汞金属冠醚的合成及荧光性能研究

本文报道了氮杂环卡宾汞金属冠醚的制备,利用多醚链桥连的咪唑盐配体和醋酸汞在无水乙腈中反应,可以在较高的反应浓度下制备汞金属冠醚.通过元素分析、核磁共振和X-单晶衍射表征了它们的结构,并探讨了配体和汞卡宾络合物的荧光性能.     

航空能谱测量数据微弱信息处理方法研究

目的利用已有的航空能谱原始测量数据寻找砂岩型铀矿。方法利用航空能谱原始测量数据,选择区域等值图编制、元素间比值分析、能谱组合特征参数计算以及相关分析等数学分析方法进行综合参数研究。结果应用不同方法提取了与砂岩型铀矿成矿有关的航空能谱测量的微弱信息,研究了铀源和铀元素的活化迁移规律,预测出砂岩型铀矿成矿远景区。结论该方法在潮水地区砂岩型铀矿找矿中应用效果较好。     

华南几个杂岩体中产铀与非产铀花岗岩的成因及其与铀成矿关系

文章在对华南地区诸广山、贵东和桃山杂岩体中产铀与非产铀花岗岩的特征进行全面对比的基础上，对其成因进行了探讨。认为产铀与非产铀花岗岩的成因类型不同，前者属Ｓ型花岗岩，后者与Ｉ型花岗岩相似。岩石成因类型不同是造成上述杂岩体中不同地段铀成矿差异的主要原因     

稀土配合物Eu(TTA)_3(TPPO)_2的合成、表征及发光性质研究

制备了Eu(TTA)3(TPPO)2二元及三元稀土配合物,通过热重差热分析、红外光谱、紫外光谱和元素分析对配合物的组成、结构进行了表征.研究了配合物溶解性、热稳定性和TPPO第2配体加入对配合物发光性的影响.荧光光谱的研究表明,第2配体的加入能有效地增强铕离子发光强度,配合物具有良好的发光性能,在紫外光激发下显示出Eu3+的特征发射峰,发出很强的红色荧光,是一种有潜在应用前景的红光发光材料.     

含磷化合物生物矿化铀的形态转化与机理

磷元素作为微生物生存生长的必要元素,能有效与铀结合矿化成稳定的U-P沉淀或相应矿物。采用混合细菌介导法,添加含磷化合物处理铀污染地下水-沉积物,探究磷和土著菌相互作用下铀的形态变化及产物稳定性。结果表明：含磷化合物的添加使得溶液中铀去除率高达99.84%;改进连续提取实验得知,沉积物中磷作用后的铀稳定态比例约75%。根据X射线光电子能谱分析和改进连续提取实验结果,细菌可以有效地介导U-P沉淀,含磷化合物可以与六价铀络合形成稳定的沉淀物,结合X射线衍射表明在细菌作用下,磷与铀发生生物矿化可生成Ca-U-P沉淀,实现铀从可转移相到稳定相的转化与固定。     

铀尾矿库浅层土壤中核素U的析出及固定试验

试验以湖南某大型铀矿冶尾矿库为研究对象,在开放体系下间歇式的半动态淋滤试验,特别考察了酸雨条件下铀尾矿库浅层土壤核素U的析出机理。通过Fick扩散理论;并运用有限元回归方法分析核素U在不同固定添加剂的固定效果。试验结果显示,铀尾矿库浅层土壤在模拟酸雨条件下析出机理以表面洗脱为主导作用,使用固定添加剂后析出机理以表面溶解为主导作用。以石灰为固定添加剂,铀在第20 d后重新析出;析出液中铀含量随时间增加而不断递增,以石灰和磷酸氢二胺为组合固定添加剂;其固定效果优于石灰单独作用的固定效果;其结果表明铀的析出浓度低于尾矿库中铀浓度的排放限值。     

基于事故树分析的我国某铀矿山土壤重金属污染评价

在运用事故树对我国某铀矿山土壤重金属污染的来源进行定性分析的基础之上,采用地累积指数法和潜在生态风险评价方法对矿山周边土壤中U、Cd、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、Zn八种重金属进行定量评价.结果表明,各种金属对土壤的污染程度随着离铀矿山距离的增加而呈现减弱的趋势,整个区域的重金属污染处于极强的水平.地累积指数法的评价结果为:元素Cd为极重污染,元素U为重污染至极重污染,其次为Cr,Pb,Zn,Mn,Cu,元素Ni为无污染;潜在生态风险指数法的评价结果为:元素Cd为极强污染,其次为Cr,Pb,Zn,Mn,Cu,Ni,均为轻微污染.     

钴(Ⅱ)-吡唑配合物的合成、结构与光谱特性

为了深入研究吡唑环4位碘取代基对钴配合物的光谱性质及金属配位环境的影响,设计、合成了两个含吡唑类配体的钴配合物:[Co(pz)4]Cl2(1),[Co(4I-pz)4Cl2]2·2H2O(2)(pz=pyrazole,4I-pz=4-iodo-1H-pyrazole),并利用元素分析和X-ray单晶衍射方法确定了配合物的晶体结构.通过红外光谱和紫外光谱的比对分析,表明吡唑环上取代基的存在确实对配合物的光谱性质及金属配位微环境有影响,且量化计算结果也证明了这一结论.     

取代基影响邻菲罗啉衍生物-铕能量传递和荧光性能研究

配体结构调控是提高稀土配合物发光强度的有效手段,根据稀土配合物发光原理,理想配体应具备较高的光捕获能力并且能有效地向稀土离子传递能量。研究表明,增加配体的共轭程度可使配体的光吸收能力增强,而不同电子给予特性基团的引入则会改变配体与稀土离子间的能级匹配程度,从而影响配体向稀土离子的有效能量传递,提高配合物的发光效率。本文以引入不同特性(共轭特性、电子给予特性)取代基的邻菲罗啉为配体合成6种铕的配合物,通过分析配合物的吸收光谱、红外光谱、荧光光谱和X射线光电子能谱等发现,供电子基团和共轭基团能够提高配体的电子云密度,增大配体的摩尔吸收系数,同时有利于配体与稀土离子间形成配位键,能够明显提高配合物分子内能量传递,并使配合物发光性能增强。     

Synthesis, spectra, structure and quantum chemistry study on two novel oxovanadium complexes with hydrotris （pyrazolyl） borate ligands

Vanadium is a trace element in lives. Though vana- dium was investigated in life science from 1876, the importance of vanadium in lives was not recognized until 1971[1,2]. Since bromoperoxidase and nitrogenase were found and proved that vanadium plays an …     

咪唑环卡宾钯配合物参与的偶联反应新进展

钯催化交叉偶联反应可高效构建碳-碳键、碳-杂键等复杂结构单元,应用十分广泛。除了传统的膦配体催化体系外,新兴的氮杂环卡宾催化体系已在多种偶联反应中得到成功的应用。目前针对该催化体系的研究主要集中于新氮杂环卡宾配体结构的构建、新辅助配体的配合使用以及新反应体系的开发等。氮杂环卡宾参与的偶联反应也越来越向着绿色、可持续的方向发展。结合最新的文献报道,针对咪唑环类氮杂环卡宾配合物在上述方向的发展进行详细评述。     

铀尾矿库周围地下水运动数值模拟

铀尾矿库中的放射性核素及重金属等有害物质随着渗水进入含水层后，将随地下水的运动而进行迁移。为了研究污染物在地下水中的迁移规律，采用二维稳定流数学模型对铀尾矿库周围地下水流场进行概化，并用Galerkin有限元法对模型进行了求解。将数值模拟的等水位线同实测的等水位线进行对比可以发现，两者拟合较好，将流场模拟的结果作为水质模型的输入参数是比较可靠的。     

PMNBP缩氨基酸酯席夫碱配合物的合成、表征和抑菌活性

合成1-苯基-3-甲基-4-对硝基苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMNBP)缩L-苯丙氨酸甲酯、PMNBP缩L-缬氨酸甲酯、PMNBP缩L-亮氨酸甲酯、PMNBP缩L-色氨酸甲酯席夫碱等4种配体以及相应的过渡金属(Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+)配合物,并对合成的化合物进行了核磁及红外光谱表征;利用琼脂扩散法测定了PMNBP席夫碱及其配合物的抑菌活性.结果表明:(1)4种配体均以酮式结构存在;(2)配体分别以亚胺N原子、吡唑啉酮的羰基O原子、酯羰基O原子与金属离子配位形成ML2型中性配合物;(3)配合物的抑菌能力强于配体,5种金属中,锌的配合物均具有较强的抑菌能力.     

铕(钇)-水杨酸-邻菲啰啉配合物的合成、表征及发光性能

以水杨酸(Hsal)和邻菲啰啉(phen)为协同配体,铕钇离子为中心体,合成不同Eu/Y摩尔比的系列三元双核配合物,并通过元素分析、紫外可见光和红外光谱确定配合物的组成.研究配合物的发光性能以及Eu/Y摩尔比的影响.结果表明,配合物的组成为EuxY1-x(sal)3(phen)(x=0.1~1.0).在Eu/Y摩尔比为0.6:0.4时,配合物Eu0.6Y0.4(sal)3(phen)的发光强度最强.在该系列配合物中,不仅配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子,使其发光,而且不发光的钇配合物也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子,增强铕的发光强度.     

趋势面法提取相山地区地气异常及应用效果评价

为了更合理地圈出地下铀矿体在地表形成的地气异常,以江西省相山地区火山型铀矿田地气测量数据为例,使用趋势面分析方法,以合适阶次的多项式拟合地气元素的整体分布趋势,绘制异常分布图,与传统平均法圈定的异常区域进行对比。发现趋势面方法能够较客观地拟合研究区元素的空间分布趋势,圈定出叠加在区域地球化学场上的局部异常,应用效果明显较传统平均法更为理想,说明趋势面法对于较大区域的地气异常提取更具优势。圈定的异常在空间位置上与综合资料推测的铀成矿有利前景区域对应良好,表明趋势面方法在地气测量中的应用能为深部隐伏铀矿靶矿区的划分提供重要信息。同时趋势面法圈定的U、Th、Rb元素异常与课题组综合资料推测的铀成矿有利位置对应良好,表明U、Th、Rb元素可视为良好的铀矿指示元素。     

桃山-诸广铀成矿带成岩成矿年代学研究进展

桃山-诸广铀成矿带是中国重要的花岗岩型铀成矿带,产铀花岗岩体主要有桃山复式岩体、诸广山复式岩体(南部)、贵东复式岩体(东部)。对铀成矿带内近年来与铀成矿关系密切的花岗岩、基性岩和铀矿化作用的年代学数据进行收集,总结带内成岩成矿年代学研究进展,进而分析存在的主要问题。统计结果表明,近年来高精度的年代学数据一定程度上提高了年代学的精度,促进了对花岗岩、基性岩与铀成矿关系的认识。但是,带内年代学数据主要存在以下问题:(1)花岗岩锆石U-Pb测年结果存在数据偏少、平均标准权重偏差(mean squared weighted deviation, MSWD)高、高铀数据未剔除等问题,且不能为复式岩体的时序的厘定提供依据;(2)基性岩脉多采用Ar-Ar法(易受后期蚀变或热时间影响)和高精度U-Pb法(基性岩浆往往难以结晶出大量锆石);(3)铀成矿年龄测试方法易受检测限、标准样品、高铀效应的影响。综上所述,尽管近年来高精度年代学深化了对铀成作用的认识,但是年代学的测试方法、数据处理等方面仍需要解决。     

氧氟沙星混配金属配合物的合成与抑菌活性

以氧氟沙星作为母体,吡啶衍生物(邻菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉、2,2′-联吡啶、4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶、8-羟基喹啉)为辅助配体,选择与生理功能密切相关的铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、锰(Ⅱ)等5种过渡金属离子,采用不同方法合成23种新型配合物,对其进行红外光谱表征.以大肠杆菌和枯草芽胞杆菌为供试菌种,测定配体及混配过渡金属配合物的抑菌活性.结果表明:铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的抑菌活性强于氧氟沙星,其中铜(Ⅱ)的抑菌活性最强;辅助配体的抑菌活性较差;配合物对大肠杆菌的抑菌活性强于枯草芽胞杆菌.     

对位取代苯甲酸铽配合物的合成及其荧光性质

分别合成了以对叔丁基苯甲酸(HL1)、对甲基苯甲酸(HL2)、对乙基苯甲酸(HL3)、苯甲酸(HL4)、对氯苯甲酸(HL5)、对溴苯甲酸(HL6)、对氰基苯甲酸(HL7)以及对硝基苯甲酸(HL8)为配体的8种铽的配合物,并通过红外光谱、荧光光谱以及热重-差热分析对其进行表征.结果表明,除HL8与Tb(Ⅲ)形成的配合物外,其它配合物均发出较强的铽(Ⅲ)的特征荧光,但是配体的差异即配体取代基不同,对配合物的荧光强度有较大的影响.此外,采用低温磷光光谱和高斯计算2种方法确定了配体三重态能级,解释和说明了各配合物荧光强度存在差异的原因,并且得到了配体三重态能级与取代基性质Hammett常数σ的线性关系,进一步地解释了该系列配合物的荧光性质.     

铀矿γ能谱测井铀等多元素含量分层解释法

与石油γ能谱测井用于追踪生油层等目的不同,铀矿γ能谱测井是为了直接获得铀含量的分布或找出非矿夹层,同时还能获得其他主要放射性元素的含量分布。这需要对γ测井资料进行分层解释。首先引入能谱型地质脉冲函数,对饱和矿体建立反映沿井轴方向各测点γ仪器谱与放射性元素含量分布之间函数关系的能谱型γ场正演方程。再引入分层解释思想,采用近似地质脉冲函数简化该方程,并进行三点式反褶积以获得薄层目标元素的含量等效窗计数率,进而得到对应的解释含量。实例计算表明,解释结果较好反映了铀等目标元素含量的实际分布;主要目标元素在矿体中间部位各层的平均解释含量相对误差低于6.5%。     

二茂铁基氨基醇过渡金属配合物的研究综述

氨基醇以氮原子和氧原子配位,与生物环境接近,在生物及化学领域中备受关注.对二茂铁基氨基醇过渡金属配合物的合成及其影响因素进行综述,并对配体及配合物的结构和性质进行了讨论.