羟基乙酸,2,2‘—联吡啶稀土三元配合物的量热研究

用量热滴定法以甲醇－水混和溶剂为体系，测定了羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ）］与２，２＇－联吡啶在２５℃时配位作用。计算了配合物的稳定常数和配位反应热焓。     

二苯羟基乙酸稀土配合物的合成表征及导电性质的研究

合成了二苯羟基乙酸稀土固体配合物１４种。元素分析表明配合物的组成为ＲＥ（ＤＢＡ）３．ｎＨ２Ｏ（ＤＢＡ＝Ｐｈ２Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯ＾－，ＲＥ（Ⅲ）＝Ｌａ－ＹｂＹ，ｎ＝４－６）。通过红外、紫外和核磁共振谱等对配合物的结构进行了表征。此外对Ｌａ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ和Ｙ５种配合物的导电性质进行了研究，发现它们具有半导体导电的特征。     

[Gd2（pyb）6（phen）2（H2O）2]（ClO4）6.2H2O的磁性

［Ｇｄ２（ｐｙｂ）６（ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＣｌＯ４）６·２Ｈ２Ｏ的磁性余小岚童明良陈小明（中山大学化学系，广州５１０２７５）关键词Ｇｄ（Ⅲ），配合物，磁性，铁磁交换作用分类号Ｏ５６１．２近年来对桥连多核配合物的研究十分活跃［１］．新型多核配...     

稀土乙酸8－羟基喹啉三元配合物的研究

在乙醇水溶液体系中，合成了６种稀土（ＲＥ）乙酸（ＨＡｃ）８－羟基喹啉（Ｈｈｑ）三元固体配合物．通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、ｆ－ｆ跃迁光谱及热重－差热分析，确定了配合物的组成、性质和成键特征．所合成配合物的组成为ＲＥ（ＡＣ）（ｈｑ）２·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙ），同时还试验其抑菌作用．     

五水羟基合铬(Ⅲ)配合物与氨基乙酸取代反应的动力学

应用分光光度法研究了五水羟基合铬（Ⅲ）配合物与氨基乙酸取代反应的动力学，在氨基乙酸大大过量的条件下，该反应对［Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）５ＯＨ］２＋＿为假一级反应。探讨了反应物浓度、溶液酸度、氨基乙酸浓度、离子强度及反应温度对反应速率的影响，计算了反应的活化参数，提出了反应可能的机理，表明反应通过了一个缔合交换（Ｉａ）的机理．     

稀土与吡啶甜菜碱和2，2′－联吡啶配合物的研究

合成了稀土离子（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｔｂ３＋，Ｅｒ３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ２－，ｐｙｂ）及２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）的三元配合物．通过元素分析、红外光谱等测试手段，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６·５Ｈ２Ｏ．测定了Ｅｕ３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系．通过ｆ－ｆ超灵敏跃迁光谱及荧光光谱讨论了配合物化学键的离子性特点．     

稀土萘氧乙酸8－羟基喹啉配合物的表征及抑菌试验

在乙醇水溶液体系中，合成了６种稀土α－萘氧乙酸（ＨＮＯＡ）８－羟基喹啉（ＨＨＱ）三元固体配合物，其通式是ＲＥ（ＮＯＡ）２·ＨＱ（ＲＥ＝Ｙ，Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｄｙ）．通过元素分析，摩尔电导、紫外光谱、红外光谱及热重－差热谱图的研究对新合成的配合物进行表征，同时还试验其抑菌效应．     

Na_3〔(Tb_(0.4)La_(0.6))｛C_5H_3N(COO)_2｝_3〕·14H_2O的晶体和分子结构

用四园衍射仪测定了标题化合物的晶体和分子结构，该配合物属于三斜晶系，空间群Ｐ１，晶胞参数：α＝１．０３９２（３）．ｂ＝１．１０３６（１），ｃ＝１．７３５２（６）ｎｍ，α＝７４．１（２），β＝７７．６（２），γ＝７２．８（２）￣０；Ｖ＝１．８０８５（９）ｎｍ￣３，ｚ＝２，Ｄｃ＝１．７７ｇ／ｃｍ￣３．结构用直接法解出，最后的Ｒ因子为０．０３４．通过占有率的计算，表明本配合物中Ｔｂ（Ⅲ）为０．４，Ｌａ（Ⅲ）为０．６；三个配体的六个羧基氧原子和三个氮原子围饶中心离子形成畸变的三帽三棱柱配位多面体。Ｎａ￣＋均由羧基氧或水分子配位形成Ｎａ—０八面体，这些畸变的八面体，以共点方式连成链状，［（Ｔｂ＿（０．４）Ｌａ＿（０．６））（ｄｉｐｉｃ）＿３］￣（３－）和Ｎａ—Ｏ八面体由氢键连结构成晶体。     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

氯化镧与联吡啶和邻菲罗啉三元配合物的热分解反应动力学

为进一步了解氯化镧与联吡啶和邻菲罗啉配合物［Ｌａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）ＣＩ３·３Ｈ２Ｏ］的性质,研究了该配合物的非等温热分解动力学．ＴＧ、ＤＴＧ曲线表明该配合物按４步分解：Ｌａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）Ｃ１３·３Ｈ２ＯＬａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）ＯＣＩ·Ｈ２ＯＬａ（ｐｈｅｎ）（ｂｉｐｙ）Ｏ（ＯＨ）Ｌａ（ｐｈｅｎ）Ｏ（ＯＨ）ＬａＯ３／２．采用微分和积分相结合的方法,推断出它的热分解反应机理,同时给出热力学补偿效应表达式．     

稀土硝酸盐与5-溴水杨醛缩乙二胺类配合物的合成与表征

由５溴水杨醛缩乙二胺（以 Ｌ表示）与稀土硝酸盐合成了 ４ 种新型固体配合物，并对合成的配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重和摩尔电导分析，确定了 配 合 物 的 组 成 为 ［ Ｌｎ２ Ｌ３ （ Ｎ Ｏ３ ）３ ］ （ Ｎ Ｏ３ ）３ · ２ Ｈ２ Ｏ（ Ｌｎ＝ Ｌａ（）， Ｅｕ（）， Ｔｂ（）， Ｙｂ（）），推断出了配合物可能的结构。     

稀土-氨基葡萄糖-咖啡酸配合物的合成与表征

以氨基葡萄糖盐酸盐和咖啡酸为配体,用水与甲醇按３：１体积比的混合液作溶剂,合成了Ｌａ（Ⅲ）与Ｓｍ（Ⅲ）的三元稀土配合物。由元素分析得三元配合物的组成分别为Ｌａ２（Ｃ６Ｈ１３ＮＯ５）（Ｃ６Ｈ７Ｏ４）４Ｃｌ２和Ｓｍ２（Ｃ６Ｈ１３ＮＯ５）（Ｃ９Ｈ７Ｏ４）４Ｃｌ２利用红外光谱研究了其配位情况,结果表明氨基葡萄糖和咖啡酸同时参与了配位。     

La（Ⅲ）、Gd（Ⅲ）、Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ）－2，6－二甲酸吡啶配合物荧光性能的影响

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）与２，６－二甲酸吡啶（Ｈ＿２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ）、Ｙ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同多核和其它异多核配合物。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅲ．十三元二氧四胺大环铜（Ⅱ）配合物的K_2S_2O_8氧化反应

用紫外可见光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］及［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的氧化过程，研究［ＣｕⅢＨ_２Ｌ］＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表现活化能。配合物［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］的氧化速度比带有取代基［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的更快。     

稀土单硫代二苯甲酰甲烷配合物的XPS研究

测定并研究了单硫代二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ］Ｈ（Ｌｎ＝除Ｃｅ、Ｔｍ外的Ｌａ－Ｌｕ）的光电子能谱（ＸＰＳ）。结果表明：Ｌｎ３＋离子通过Ｏ原子和Ｓ原子配位形成螫合物，Ｌｎ—Ｏ键和Ｌｎ—Ｓ键均具有一定程度的共价性；从Ｌａ到Ｌｕ，配位键的离子性逐渐增强；观察到Ｌａ３＋配合物３ｄ５／２具有伴峰现象。     

Nd（Ⅲ）—NTA,Nd（Ⅲ）—EDTA与酸性偶氮染料的混配络合物稳定性

用分光光度法研究了氨三乙酸合钕（Ⅲ）与４－［（８－羟基－５－喹啉）偶氮］苯磺酸、邻－［（５－羟基－３－甲基－１－对苯磺酸基－４－吡唑基）偶氮］苯甲酸及乙二胺四乙酸合钕（Ⅲ）与２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮］苯甲酸的混配络合物的加合平衡，测得了它们的平衡常数。     

稀土与2－羟基－3－萘甲酸、8－羟基喹啉三元配合物的制备与性质研究

报道了７种２－羟基－３－萘甲酸（Ｈ２Ａ），８－羟基喹啉（ＯＸ）与稀土（ＲＥ）三元固体配合物的制备方法。经化学和元素分析确定了它们的化学组成是［ＲＥ（ＯＸ）２（ＨＡ）］。通过摩尔电导，红外光谱，紫外光谱，Ｘ－射线粉末衍射，对其结构和性质进行了研究，有关其抗菌活性的研究将另文发表。     

部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗林三元配合物的荧光性质

研究了部分稀土（Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ）与邻苯二甲酸（ＨＬ－）及邻菲罗林（Ｌ１）的三元配合物［ＲＥ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ］（ＲＥ＝Ｙ、Ｓｍ～Ｄｙ）的荧光性质，并与稀土的二元配合物ＲＥ（ＨＬ）３进行了比较，探讨了邻菲罗林对Ｔｂ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的三元配合物发射光谱的增强作用及Ｔｂ（Ⅲ）三元配合物的发光机理．在Ｔｂ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ中，由于ＨＬ－与Ｌ１能量的双重传递，使Ｔｂ（Ⅲ）的荧光强度大为增加     

乙酸镧与含氮配体混配配合物合成及性质研究

合成了乙酸镧与１，１０—邻菲罗啉、２，２’—联吡啶的混配配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和热重分析对该配合物进行了表征，与组成式Ｌａ（Ｐｈｅｎ）２（Ａｃ）３和Ｌａ（Ｐｈｅｎ）（ｂｉＰｙ）（Ａｃ）３符合较好。该配合物的抗菌试验表明其具有较强的广谱抗菌活性，并探讨了抗菌活性与配合物结构之间的关系。     

稀土对羟基苯甲酸8－羟基喹啉固体配合物研究

合成了４种稀土对羟基苯甲酸８－羟基喹啉固体配合物，其通式为ＲＥ（ＰＢＡ）·（ｈｑ）２（ＲＥ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｅｒ，Ｙ；ＰＢＡ＝对羟基苯甲酸根；ｈｑ＝８－羟基喹啉基）．通过元素分析、摩尔电导，ＩＲ，ＵＶ，ｆ－ｆ跃迁吸收光谱和ＴＧ－ＤＴＡ分析，研究了配合物的组成和性质，还试验了配合物的抑菌作用．