α—丙氨酸热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上全优化计算了α-丙氨酸及其热分解中间产物，产物分子的几何构型，得到其总能量和Mulliken集居数等数据。通过对计算结果的分析，得出了α-丙氨酸的热分解反应机理。     

芝麻素类型木脂素的合成研究 Ⅶ 2-芳基呋喃-3,4-二甲醇的选择性氧化

氧化剂四吡啶重铬酸钴络合物用于把２－芳基呋喃－３，４－二甲醇选择性地氧化成２－芳基呋喃－３－甲醇－４－甲醛，产率约为６０％。     

S4分子结构和振动光谱的从头算

利用量子化学的从头算方法, 在6-311+G^**基组下, 分别应用HF, MP2, BLYP, B3LYP方法优化各种可能的S₄分子构型, 计算 各构型的振动光谱, 并在HF/6-311+G^**优化的几何结构基础上, 分别在MP4/6-311+G ^**和QCISD(T)/6-311+G^**水平上考虑相关能修正对总能量的影响. 比较各 种方法计算的几何结构的差别和各构型的相对稳定性, 得出顺式平面C_2v对称 构型为基态的结论. 计算表明, 确定该类分子的基态构型必须考虑电子关联效应的影响, B3LYP是计算该类分子既经济又实用的方法.     

环丙酮分解反应的从头算研究

应用ＭＰ２／４一３１Ｇ     

谷氨酰胺热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上优化了谷氨酰胺及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了谷氨酰胺的热分解反应机理是以先失去CO2为主要通道,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物.     

谷氨酰胺热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上优化了谷氨酰胺及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.通过对计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了谷氨酰胺的热分解反应机理是以先失去CO2为主要通道,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物.     

CN~－H_2O稳定性的从头算研究

采用ａｂｉｎｉｔｉｏ３—２１Ｇ对ＣＮ－Ｈ２Ｏ的相互作用进行了研究，结果表明氢键方式是ＣＮ－与Ｈ２Ｏ作用的主要方式。分析了由ＣＮ－＋ＨＣＮ和Ｈ２Ｏ＋ＣＮ－作为起始物生成ＣＮ－Ｈ２Ｏ的能量变化，比较了ＣＮ－Ｈ２Ｏ和ＣＮ－ＨＦ的作用特点     

1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用PM3系列方法研究了两个1，5-环辛二烯-3，7-二炔取代方酸内鎓盐分子．对它们进行了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱．预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内鎓盐衍生物分子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内鎓盐分子发光强度和发光波长的影响．     

异氰酸与甲醛环加成反应机理的从头算研究-催化效应

采用从头算方法研究了异氰酸与甲醛环加成反应的机理,并研究了ＢＨ３对此反应的催化效应。结果表明,非催化反应基本上为同步的协同反应,而ＢＨ３催化的反应则为非同步的协同反应,且ＢＨ３催化反应比非催化反应容易进行得多。     

CH4…PH3体系分子间相互作用的从头算研究

采用MPS方法，在不同基组水平上（3－21G、6－31G（d）、6－311＋G（2d,2p）水平上，对CH4…PH3体系进行了从头算研究，给出了复合物的最优构型及其结合能（BDE），结果表明该体系有两种稳定构象，通过对这两种构象稳定性的分析，揭示了空间位阻对橡稳定性的影响，经计算在MP2／6－311＋G（2d,2p）水平上，CH4…PH3体系的结合能为1．9kJ/mol，考虑基集超位误差校正（BSSE）后，结合能为1．0kJ/mol，将此结果与其它氢键体系作了比较，并分析了产生这种结果的原因。     

水杨醛甘氨酸Schiff碱的从头算构象研究

运用从头算HF方法对水杨醛甘氨酸Schiff碱的构象进行了理论研究.结果表明,C=N键与苯环的共轭以及分子内弱相互作用是分子能量降低的2个重要结构因素.在各存在形态的所有最稳定构象中c=N键均与苯环共轭,均至少存在1条H14的弱氢键.酸式结构最稳定构象羧基上羟基氢H22背离大共轭平面;酸根形态的稳定构象羧基与苯环共面形成平面分子,且存在2条氢键;钾盐酚式最稳定构象羧基螯合成键,而醌式最稳定构象为平面分子,羧基单齿成键,且存在H14的2条弱氢键.由于具有很大的能量优势,水杨醛甘氨酸Schiff碱在水中的主要存在形态为酸式,该结论与其水溶液的实验研究结果一致.     

CCCF自由基的低能电子态的从头算研究

本文通过系统的使用完全活化空间自洽场(CASSCF)和多组态二阶微扰理论(CASPT2)方法配合augcc-p VTZ基组研究了CCCF自由基及其阴阳离子的低能电子态.计算结果显示,CCCF自由基的基态X2A'的转动常数B=4 500.5 MHz,这与实验值的4 555.804 3 MHz吻合良好.垂直激发过程中,最大振子强度出现在2.893e V和4.180 e V的位置,对应的激发属性分别为X2A'→32A″和X2A'→52A'.另外分析得到CCCF自由基的基态电子态X2A'呈现弯曲结构,且其未成对的单电子出现在C3原子上,而其对应的激发态电子态12A″(12Π)则呈现线性结构,并且其对应的未成对单电子出现在C1原子上.     

原子团簇P12结构的从头算研究

使用分子图形学方法设计出２０种Ｐ１２模型,并对其进行了分子力学、ＰＭ３半经验量子化学和Ｇａｕｓｓｉａｎ９８优化,在Ｐ１２模型设计中,磷原子采用二、三或四配位成键方式。为了保证得到全局最小点,足够数量的模型设计是必要的,从模型优化后的能量比较可得知,由２个楔状Ｐ８共享４个原子的Ｄ３ｄ结构最稳定,大多数Ｐ１２采用全部原子均以全三配位的成键方式,而含有二配位结构总能量较高,大量的Ｐ１２结构中含有楔状Ｐ８的子结构,许多磷原子团簇由四面体Ｐ４和楔状Ｐ８演变生成的,它们是构造大分子磷原子团簇的重要的结构基元,磷原子团簇中的平面五员环子结构较平面六员环子结构稳定。     

环丁烷与氟化氢形成氢键络合物的从头算研究

用ab initio能量梯度法(HF/3-21G水平)优化了环丁烷、氟化氢及它们之间的1:1氢键络合物的平衡几何构型,发现这种络合物具有C_(2v)对称性,氰化氢分子中氢原子与环丁烷四元环一边的中点形成氢键,并相距2.199(?).HF/3-21G给出该络合物的稳定化能为7.1kJ/mol,属于较弱的氢键。此外,从能量分解所得的各能量分量看,该络合物的稳定化能主要来自于静电作用和电荷迁移作用。     

3，3′－二氯－2，4－二硝基二苯胺的合成

本文介绍一种新的炸药中间体３，３′－二氯－２，４－二硝基二苯胺的合成方法及工艺条件对其产率的影响。经测定，该产品的熔点为１４０℃～１４１℃，外观为橙黄色结晶体。     

CN^—.H2O稳定性的从头算研究

要用ａｂｉｎｉｔｉｏ３－２１Ｇ对ＣＮ＾１．Ｈ２Ｏ的相互作用进行了研究，结果表明氢键方式是ＣＮ＾－与Ｈ２Ｏ作用主要方式。分析了由ＣＮ＾－＋ＨＣＮ和Ｈ２Ｏ＋ＣＮ＾－作为起始物生成ＣＮ＾－．Ｈ２Ｏ的能量变化，比较了ＣＮ＾－．Ｈ２Ｏ和ＣＮ＾－．ＨＦ的作用特点。     

方酸的性质特征和氮方酸、氮氧方酸及氮硫方酸的结构分析

扩大和充实了方酸的定义，描述了方酸应有的共同特征，对氮方酸、氮氧方酸和氮硫方酸的结构作了表征．对方酸这类以芳香性方形四碳环为重要特征的、反应性能丰富的基本物质进行了研究．     

从头算分析NAD+及NADP+的电子传递

用HF从头算计算NAD+及NADP+及其还原产物NADH及NADPH分子的绝对能量、电荷分布、前线轨道能量、偶级距、键长、电子自旋伸展空间,并讨论了空间构形与电子传递的关系,提出了NAD+及NADP+在电极和生物氧化过程中传递电子的机理.     

CO在Pt(111)表面吸附的从头算研究

本文在超胞近似和slab模型的基础上,采用广义梯度近似(GGA)下的RPBE(Revised Perdew-Burke-Ernzerhof)泛函对CO-Pt(111)体系进行了理论研究.对体系的吸附能、C-O键和C-Pt键的键长、CO的振动频率以及电子态密度(DOS)进行了计算和分析.结果表明,在0.25ML(mono-layer)的覆盖度下,CO在顶位(top)、桥位(bridge)、两个三重洞位(fcc和hcp)的吸附能非常接近,这说明CO在Pt(111)面比较容易扩散.在顶位,C-O键和C-Pt键的键长分别为1.16和1.85,CO的振动频率为2069cm-1.通过态密度分析表明,CO吸附在桥位和洞位时,其分子轨道3σ、4σ、1π、5σ轨道均参与成键,但是CO吸附在顶位时,仅有4σ、1π、5σ轨道参与成键,这可能与CO吸附在表面时和不同数目的Pt原子结合密切相关.     

氮方酸的酸化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁烯二酮）可被酰化试剂羧酸、醋酐和酰氯酰化；反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应．合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据．由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强．