活性胺单体对紫外光固化涂料氧阻聚效应抑制作用的研究

本文研究了活性胺单体对紫外光固化涂料氧阻聚效应的抑制作用，结果表明：抑制作用是由于胺类分子中具有活性α－Ｈ，胺类分子结构中供电子取代基对α－Ｈ有致钝作用，吸电子取代基能使α－Ｈ致活；同时，胺类分子迁移至表面的能力对抑制氧阻聚效应作用有显著影响．     

16α取代雌二醇与雌激素受体ER结合活性的量子化学研究

应用从头算方法(HF／STO-3G)计算了25个16α取代雌二醇的电子结构,研究了化合物的电子结构与活性(Relative Binding Aiffinities)的定量关系,结果表明：(1)前线轨道集中在雌二醇衍生物的活性中心A环、3-OH和17-OH上;(2)支持了17-OH、3-OH与受体形成氢键的观点;(3)16α位引入取代基对17-OH产生空间位阻．取代基体积增大,空间位阻增大,活性降低;(4)16α位的取代基与17-OH形成分子内氢键将使活性降低．     

金属羰基化合物氧原子转移反应动力学和机理研究的信息与进展(二)

续上饶《上饶师专学报》１９９８年第６期）２．５信息之五氧转移试剂（ＲＡ－Ｏ）的Ａ－Ｏ键能及其取代基的性质是影响其反应活性的重要因素。２．５．１取代基的推电子性能增大胺类Ｎ－氧化物反应活性氧转移反应研究中最为吸引人的问题之一，是试图了解转移试剂的什么性...     

聚炔烃的极化率及其与多烯的比较研究

采用引入外电场微扰的量子化学方法计算了聚炔烃Ｈ—［Ｃ≡Ｃ—］ｎ—Ｈ（ｎ＝１～２４）的电子极化率．讨论了聚炔烃分子的单位极化率，αＴ／ｎ和αＴ／ｎ，随碳链增长的变化规律；并将聚炔烃电子的极化率与多烯的电子极化率进行了比较研究，结果表明聚炔烃单位极化率小于多烯单位极化率，而分子极化率中π－电子所占比例是聚炔烃大于多烯．     

聚炔烃的极化率与其与多烯的比较研究

采用引入电场微扰的量子化学方法计算了聚炔烃Ｈ－（Ｃ＝Ｃ－）ｎ－Ｈ（ｎ＝１－２４）的电子极化率,讨论了聚炔烃分子的单位极化率α＾Ｔ／ｎ和α＾Ｔ／ｎ随碳链增长的变化规律,并将聚炔烃电子的极化率与多烯烃的电子极化率进行了比较研究,结果表明聚炔烃单位极化率小于多烯单位极化率,而分子极化率由π－电子所占比例是聚炔烃大于多烯。     

吡啶偶氮有机试剂取代基效应的简单分子轨道法解释

ＰＡＰ［２－（２－Ｐｙｒｉｄｒｌ）ａｚｏｐ ｈｅｎｏｌ］试剂的取代基效应可通过ＰＭＯ法的处理来讨论．应用这 个方法，可得到带有各种取代基的ＰＡＰ分子轨道及其相应的能量，并进一步指明影响ＰＡＰ类有机 试剂分子的吸收谱带波长，积分吸收强度和－ＯＨ的Ｈ＋电离度的主要因素是：取代基的轨道能量 （ａｓ），取代基与母体相连接原子间的π键强度（βｉｓ）和被取代位置原子参与各分子轨道（母体）的 成分（Ｃ２ｋｉ）．     

聚四芳基锰卟啉催化氧化环己烷的性能

合成了在苯环２，５位带有不同取代基（ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ或Ｈ）的６种聚四芳基锰卟啉ｐ－ＰｏｌｙＴ（２，５－２Ｒ）ＰＰＭｎＣｌ和ｍ－ＰｏｌｙＴＰＰＭｎＣｌ，考察了它们催化ＰｈＩＯ氧化环己烷的性能，结果表明：这些聚四芳基锰卟啉具有显著的抗氧化稳定性，带供电子基的聚合物催化速度较快，选择性较好     

环氧乙烷与芳胺作用制备分散染料的中间体

用环氧乙烷与芳胺一苯胺,间甲苯胺,间氯苯胺,Ｎ－乙基苯胺等在常压下作用,制备了 七种Ｎ－乙醇基氨基衍生物。初步找出了一些反应条件,如胺类与坏氧乙烷用量的比例,环 氧乙烷通入的速度对引入一取代物或二取代物以及对产率的影响,芳核上的取代基对胺类 反应的活泼性的影响等。     

相转移催化法合成N—1—芳基,—乙酰基,—羧甲氧烷基苯？…

报道了以聚乙二醇为相转移催化剂合成１－（１－Ｈ－本并三唑基）－２，４－二硝基苯，１－「α－（１－Ｈ－苯并三唑基）」乙酰苯并三唑和两个１－（１－Ｈ－苯并三唑基）烷氧乙酸。本法反应时间短，产率令人满意。初步的生物活性测定结果表明，化合物Ⅰ，Ⅲａ和Ⅲｂ均具有较强的抑菌作用。     

取代基对羧酸酸性强弱影响的分析

在有机化学中，一些按酸化合物，当其分子链上的取代基种类或位置不同时，都会引起其酸性强度改变。在数学、科研中常常遇到这类问题。本文从电性效应（诱导及共轭）、立体效应和场效应几方面来讨论取代基对羧酸酸性影响的规律。一、诱导效应（inductiveeffect）的影响在饱和一元验酸中，烷基上的氢原子被电负性大的吸电子基团如卤素、硝基、羟基等取代后，由于这些取代基的吸电子作用，使成键电子云向取代基方向偏移，使按羟基氢原子易于电离，同时使所形成的核酸根负离子的负电荷得以分散而稳定，导致酸性增强。取代基的吸电子能力越强，…     

中枢神经系统受体显像剂的研究（Ⅲ）：苯酰胺类多巴 …

利用Ｈａｎｓｃｈ方法，研究了具有２－吡咯烷基侧链的苯酰胺类化合物的苯环取代基结构与其活性的定量关系，结果表明：苯环Ｒ３位取代基的脂溶性、电性，Ｒ５位取代基的共振效应等均是影响化合物与多巴胺Ｄ２受体亲和力的因素。所得到的聚代基的综合结构效应对阐明Ｄ２受体－配体的相互作用机制及设计新的配体具有指导意义。     

一些有机染料和中间体的SHG效应

采用固体粉末方法，测试了苯系偶氮、嘧啶、吡啶酮、四氢喹啉甲川型染料，以及中间体共６２个有机分子的ＳＨＧ效应，发现其中１４个品种具有ＳＨＧ活性。考察了影响ＳＨＧ效应的有关因素，发现电子效应基本一致的硝基和氰基取代染料，呈现出完全不同的ＳＨＧ性质。说明电子效应并不是影响有机分子ＳＨＧ活性的唯一因素，ＰＰＰ－ＭＯ理论计算结果也证实了这点。     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

2—溴羧酸气相热消除反应及其取代基效应的理论研究

用半经验分子轨道方法ＡＭ１对２－溴－丙酸与２－溴－３－甲基－丁酸的气相热消除反应的微观机理进行了细致的讨论，同时研究了不同取代基对α－溴代酸气相热消除反应的影响。研究结果表明：α－溴代酸气相热消除反应的机理均为２步反应，具有五元环过渡态的第一步过程是整个反应的速控步骤，这与实验工作者的预测一致，计算的取代基效应与有机电子论的预测相一致。     

烷基的极性效应

本世纪二十年代物理学中的电子理论被引入有机化学的研究之后,对具有不同取代基的有机化合物分子在反应活性上的差别的原因得到了理论上的解释,并在三十年代逐渐形成了系统化的理论,即所谓极性效应(电子效应)。这个理论把分子中的取代基对该化合物的化学活性的影响归因于静电性和非静电性的两种电子效应,前者称为诱导效应,后者称为共轭效应     

有机胂化物合成条件的研究

本文主要研究了胂叶立德合成中碱的选择。刖叶立德的碳负离子上连接取代基Ｒ的吸电子性越强α－Ｈ越容易离去,合成所用的碱就越弱。     

取代苯基重氮盐—冠醚络合物的成键作用

报道一系列取代苯基重氮盐及其18-冠醚-6络合物的远红外光谱、~(13)C核磁共振和FAB-质谱,由主体和客体形成络合物前后的光谱变化和这类络合物质谱中表征[M-BF_4]~ 离子峰的相对丰度,结合取代基效应讨论络合物的成键状况,推测这类络合键除冠醚氧与重氮盐α-氮正电中心相互作用外,尚存在α-电子由重氮盐β-氮向冠醚氧转移的反馈作用。用Hückel分子轨道法对重氮盐各原子电荷密度分布计算的结果支持上述推论。     

苯甲醛族化合物抑制蘑菇酪氨酸酶活力的研究

报道几种苯甲醛族化合物对蘑菇酪氨酸酶催化L－多巴氧化反应活力的影响以及抑制作用机理。研究结果表明，苯甲醛族化合物对酶的效应表现为可逆抑制作用，苯甲醛及其m-和p-甲氧基取代物表现为非竞争性抑制，而o-位、m－位和p－位羟基取代物表现为竞争性抑制。通过测定酶活力下降50％的抑制剂浓度（IC50）和抑制常数来比较抑制剂作用的强度，探讨不同取代基团对抑制作用的影响。提出抑制剂与酶分子的作用模型。     

铁（Ⅲ）锌（Ⅱ）双卟啉的合成及卟啉环间相互作用

合成３种苯环上分别带推电子和拉电子取代基的以１，４－二氧丁基相连的ｐ／ｐ型铁（Ⅲ）锌（Ⅱ）双卟啉，以元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ核磁共振谱和Ｘ－射线光电子能谱进行了表征．通过紫外可见光谱、红外光谱和荧光光谱研究双卟啉卟啉环间的相互作用．结果表明，分子内能量转移过程的存在、νＦｅ－Ｃｌ谱带向高频位移和锌（Ⅱ）卟啉的荧光淬灭现象都是卟啉环间相互作用的结果；从锌（Ⅱ）卟啉苯环上取代基性质对荧光淬灭的影响可知，对ｐ／ｐ型双卟啉，自旋—轨道偶合效应是卟啉环间相互作用的重要方式     

抗癌药物(Ⅶ)4β卤代芳香酰胺基-4-去氧-4′-去甲表鬼臼毒衍生物的合成,抗癌活性和QSAR的研究

通过在ＤＣＣ（二环已基碳酰二亚胺）存在下用４β－氨基－４－去氧－４′－去甲表鬼臼毒与卤代苯甲酸缩合，合成了１２个新的４β－卤代芳香酰胺基－４－去氧－４′－去甲表鬼臼毒衍生物（２～１３）．测定了这些化合物对ＫＢ，ＨＣＴ－８，Ａ－２７８０和ＨｅＬａ－６０细胞的杀伤效应（体外细胞试验）．结果显示，这些化合物中大多数比目前临床使用的抗癌药物依托泊甙，即ＶＰ－１６在ＨＣＴ－８，Ａ－２７８０和ＨｅＬａ－６０细胞的杀伤中有较强的效果．对这些化合物进行了大鼠肝微粒体脂质过氧化试验．结果显示这些化合物具有明显的抗脂质过氧化能力．用ＱＳＡＲ（定量的结构－活性相关关系）方法分析了该类化合物的结构和对ＫＢ，ＨＣＴ－８和ＨｅＬａ－６０细胞抑制作用间的相互关系