烯烃环氧化催化剂及机理的研究

在毛主席一系列重要指示的指引下,辽宁大学化学系有机专业七三届毕业实践队的工农兵学员和教师,在抚顺市石油化工研究所结合实施环氧丙烷合成新工艺路线,进行了有关烯烃环氧化催化剂及机理的研究。在所、校各级党组织的领导和关怀下,在所工人师傅、科技人员和领导干部的热情帮助和指导下,以阶级斗争为纲,以辩证唯物主又为指导,与所、校科研协作组团结战斗,继续深入进行了新的环氧化催化剂及其作用状态的研究,以便进一     

色氨酸四苯基卟啉铁（Ⅲ）催化烯烃环氧化的研究

测定了色氨酸四苯基卟啉铁（Ⅲ）与锌粉、乙酸和咪唑组成的氧化模拟体系催化烯为烃氧化的吸氧动力曲线，研究了不同轴向配体对体系催化活性的影响。     

Mn-水杨醛配合物的制备及其催化环烯烃环氧化的研究

合成出Mn-水杨醛席夫碱配合物催化剂,采用1H NMR,13C NMR,元素分析和IR等手段对催化剂进行表征.催化环烯烃环氧化反应以过氧化氢为氧化剂,DMF为溶剂,0.2 mol/L Na2HPO4为缓冲溶液,在常压下进行反应.结果表明,20℃反应3 h,环己烯和环辛烯分别取得了77.9%和63.5%的烯烃转化率,同时有84.5%和99.2%的环氧化物生成.1     

金属卟啉催化分解氢过氧化物的性能研究

α,α′-二甲基苄醇(CA)是生产过氧化二异丙苯的主要原料之一,而过氧化二异丙苯是高分子材料聚合反应的一种引发剂和交联剂。 工业上制取CA一般采用亚硫酸盐还原CHP的途径。此法制取CA既消耗亚硫酸     

稀散金属铼功能材料的设计合成及催化烯烃环氧化

在前期研究基础上,以席夫碱为配体,合成了改性MTO配合物,将其应用于烯烃的环氧化反应,效果良好.根据催化历程,采用分子设计,合成了对空气和湿气稳定的铼离子液体,应用于同一体系,效果极大地超越同类催化剂,实现了99%以上的选择性和较高的产率.     

烯烃过氧化物效应的研究

从烯烃在过氧化物存在下与HBr等试剂的加成过氧化物效应的概述、反应机理、体系能量分析、反应取向等方面进行了研究和综述     

烯烃过氧化物效应的研究

从烯烃在过氧化物存在下与HBr等试剂的加成过氧化物效应的概述、反应机理、体系能量分析、反应取向等方面进行了研究和综述．     

非官能化烯烃的不对称环氧化研究进展

详细综述了手性催化剂催化的不对称环氧化研究最新进展情况,按照手性催化剂的类型分3部分进行了介绍。     

Ti-MWW催化烯丙醇环氧化制环氧丙醇的动力学研究

以水为溶剂,H2O2为氧化剂,Ti-MWW催化烯丙醇环氧化制备环氧丙醇的反应条件温和,产率高,对环境友好,并考察了反应温度、烯丙醇和H2O2的配比对环氧化反应的影响以及温度和pH值对副反应的影响.在此基础上提出了可能的反应机理,建立了主、副反应的动力学模型,确定了模型参数并对模型进行了检验.     

Co-ZSM-5(L)复合催化剂的制备及其催化空气环氧化烯烃的研究

合成4-羟基苯甲醛苯甲酰腙(L1)和4-氯苯甲醛苯甲酰腙(L2)两种席夫碱配体,并通过离子交换和离子配位的方式成功制备了Co-ZSM-5(L)金属分子筛/配合物复合催化剂.采用XRD、IR和1 H NMR等手段对催化剂进行表征,表征结果表明交换到分子筛中的Co离子成功与酰腙配体配位,且分子筛的骨架没有发生变化.烯烃催化环氧化反应以空气为氧化剂,TBHP为引发剂,DMF为溶剂在常压下进行反应.结果表明,Co-ZSM-5(L)复合催化剂对苯乙烯,α-蒎烯和α-甲基苯乙烯均表现出非常优异的催化活性,烯烃的转化率均达到82%以上.     

不对称催化环氧化研究进展

综述了近年来Ti（O-i—Pr）4-DET催化体系、手性Salen催化体系、手性酮催化体系和负载手性催化体系等在不对称催化环氧化应用中的研究进展，并对其催化环氧化的特点进行了比较和讨论。Sharpless催化体系具有操作简单、催化剂价廉易得、对映体选择性高的优点；Jacobsen催化剂对双键环氧化有一定通用性，合成相对简单；手性酮催化剂能有效减少重金属污染；负载型催化剂具有催化剂易于回收、产物易于提纯等优点。     

鉬-酒石酸与氯酸钾的催化波

近年来文献中关于钼的催化波常有报导,我们曾将各种催化波作了比较。本文对其中氯酸盐催化的一种极谱波进行了较深入的研究,因为在我们试验钛-草酸与氯酸钾催化波的干扰时就看到钼的双峯催化波,因此试探了其他无机离子和有机酸的影响,得到与文献上所述不同的结果;当这些盐的浓度相当小的时候,催化电流不是减低而是增加,并改变波形。酒石酸钾在l0~(-2)M时,便能使催化波变为一个对称的高峯,峯电流大于原波高约10倍,远比Ko1thoff和Hodara只有硫酸时的氯酸钠催化波为灵敏,且易于掌握。我们从钼-酒石酸络离子的吸附和解吸现象解释了极谱峯的形成原因,并探讨了反     

杂多配合物催化丁烯二酸环氧化的研究

报道以第一过渡系金属取代型杂多硅钨配合物催化剂，用过氧化氢水溶液进行丁烯二酸环氧化反应的条件。     

有机小分子催化不对称环氧化

光学活性的环氧化合物是有机合成的重要原料.不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,这个反应在医药、农药、香料等合成上具有重要的意义.有机小分子催化烯烃的不对称环氧化是一种高效,绿色的光学活性环氧化合物的合成方法,目前该类反应主要是通过手性酮和手性亚胺盐来催化实现的.文章介绍了该类反应的催化机理,并概述了这两类有机小分子催化的不对称环氧化反应的研究进展.     

双缺位杂多化合物催化环己烯环氧化研究

制备了一种双缺位型杂多化合物[（C_4H_9）4N]_4[γ-SiW_（10）O_（34）（H_2O）_2],并应用于催化环己烯环氧化反应。研究了反应温度、反应时间、反应物料比和催化剂用量对反应结果的影响,确定了最佳的反应工艺条件。并通过对反应体系进行减压蒸馏研究了催化剂的回收。     

微波辅助加热分子筛催化苯乙烯空气环氧化的研究

以钴离子交换的分子筛为催化剂,以微波辅助加热的方法催化苯乙烯的空气环氧化.通过考察催化剂的煅烧温度、循环使用及失活原因等,探讨微波加热方法催化苯乙烯空气环氧化反应的最佳反应条件.研究结果表明,以CoMOR为催化剂,反应2.5 h即可得到94%的苯乙烯转化率和92.5%的环氧化选择性.同时,仅经过90℃去离子水回流洗涤5 h,然后100℃干燥2 h后,催化剂可在循环使用中保持较高的活性.本工作对高效催化苯乙烯空气环氧化反应及其循环使用有着重要的意义.     

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料"低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)"为载体,设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂,并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征.以TBHP为氧源,考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性,结果表明,所制备的固载催化剂催化环己烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性,但随着配体中N原子数的增加,转化率和选择性会逐渐降低.     

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料"低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)"为载体,设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂,并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征.以TBHP为氧源,考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性,结果表明,所制备的固载催化剂催化环己烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性,但随着配体中N原子数的增加,转化率和选择性会逐渐降低.