镍—膦配合物催化偶联反应和多联苯的合成

利用镍－膦络合物Ｎｉ（Ｐｐｈ３）２Ｃｌ２，Ｎｉ（ＰＢｕ＾ｎ３）２Ｃｌ２，ＮｉＣｌ２·ｄｐｐｅ，ＮｉＣｌ２·ｄｐｐｐ以及无膦配体的二氯化镍作为催化剂，能有效地促进苯基格氏试剂和苯基卤化物的交叉偶联反应，方便地制取三、四、五联苯作为液晶及有机闪烁剂的原料。中着重对无膦酸体无水氯化镍的作用范围和及应用机理进行了讨论。     

CoCl（CNPh）2（pph3）2的制备,结构和性质

由ＣｏＣｌ（ＰＰｈ３）３与过量ＰｈＮＣＳ在苯溶液中的反应制备出一种流的Ｃｏ（Ｉ）的五配位配合物．根据红外，１Ｈ核磁共振、快原子轰击质谱、ｘ电子能谱及元素分析结果确定其分子式为ＣｏＣｌ（ＣＮＰｈ）２（ＰＰｈ３）２与类似的配合物比较，推断该配合物具有三角双锥结构，其中两个大体积的叔膦基成轴间配位．从ｄ－ｐ户反馈π键度讨论了ＩＲ及１ＨＮＭＲ．此外，也对该回合物的溶解性、热稳定性以及对Ｏ２的稳定性加以了描述．     

异核有机金属配合物［dpeNi］［FcCOSCH_2CO_2］NO_3的合成及性质研究

［ｄｐｅＮｉ］［ＦｃＣＯＳＣＨ_２ＣＯ_２］ＮＯ_３是黄绿色晶体，溶于ＣＨ_２Ｃｌ_２，石油醚等有机溶剂。它可由α—二戊铁基硫代乙酸［ｄｐｅＮｉ］［ＦｃＣＯＳＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ］和ｄｐｅＮｉＣｌ_２［Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２·ＰＰｈ_２］ＮｉＣｌ_２及ＴＩＮＯ_３经长时间搅拌生成，ＩＲ谱表明，配合物金属Ｎｉ（Ⅱ）分别和ｄｐｅ中磷，ＦｃＣＯＳＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ中硫及羧基中氧结合形成四配位双五员环平面正方形结构。ＣＶ法研究表明Ｎｉ（Ⅱ）氧化态呈多样性变化。     

载体MgO/Al2O3比对CH4/CO2重整Ni基催化剂性能的影响

以ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３以及其混合物为载体,研究ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ｍｏｌ比对ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂性能的影响．结果表明ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３＝２（ｍｏｌ比）时其催化性能最好,积炭量最少．现场ＴＰＯ实验表明ＣＯ岐化的积炭量均大于相应催化剂ＣＨ４解离的积炭量,表明ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂的积炭,ＣＯ歧化高于ＣＨ４解离     

用热分析方法研究制备Ni/Al_2O_3催化剂过程中的热分解过程

以Ｎｉ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ为参照物，用热重分析和差热分析方法，通过研究一系列不同Ｎｉ负载量的Ｎｉ（ＮＯ３）２／Ａｌ２Ｏ３的热分解过程发现，无论是在空气气氛还是氮气气氛中，纯Ｎｉ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ的分解均是分五步进行的，其中前四步为脱水，后一步是Ｎｉ（ＮＯ３）２分解为Ｎｉ２Ｏ３．当Ｎｉ（ＮＯ３）２负载于Ａｌ２Ｏ３表面后，其分解情况随载Ｎｉ量的不同而发生变化．与纯Ｎｉ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ相比，负载后的样品的脱水变得更为容易了．在最终含Ｎｉ３％的样品上，分解过程仅有两步：第一步是在较低温度下失水，第二步则是Ｎｉ（ＮＯ３）２分解为ＮｉＯ．随着Ｎｉ含量的增高，失水又开始分步，并向Ｎｉ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ的分解靠近．总的说来，Ｎｉ（ＮＯ３）２的分解变得容易了，它能在更低温度下分解，分解产物可能包括Ｎｉ２Ｏ３     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅰ）

本文用ＣｏＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ、ＮｉＣｌ＿２Ｈ＿２Ｏ、ＺｎＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ与Ｃ＿３Ｎ＿２Ｓ＿３Ｎａ＿３在（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ溶剂中反应，得到产物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；又用Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ与Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应，得到产物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。经元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱表征研究，指认Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为Ｎａ＿３［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）Ｃｌ＿２（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）；ⅣⅤ、Ⅵ为Ｎａ＿２［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）Ｃｌ］（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ））。     

CS＿2在Cu─S键中插入产物（Ph＿3P）＿2Cu（S＿2CSR）与溶剂反应的研究Ⅲ双核铜化合物［CuI（PPh＿3）（py）］＿2和［CH＿2（C＿5H＿5N）＿2］＿2［Cu＿2I＿6］的形成和

ＣＳ＿２在Ｃｕ─Ｓ键中插入产物（Ｐｈ＿３Ｐ）＿２Ｃｕ（Ｓ＿２ＣＳＲ）（Ｒ＝Ｂｕ￣ｔ或与丙酮－Ｐｙ混合溶剂反应，获得了双核铜化合物［ＣｕＩ（ＰＰｈ＿３）（Ｐｙ）］＿２和［ＣＨ＿２（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）＿２］＿２［Ｃｕ＿２Ｉ＿６］两个化合物晶体，用Ｘ射线单晶衍射法测得它们的晶体结构。     

苯基异腈·苯基异硫氰·四氢呋喃·三苯基膦钴（Ⅱ）配合物的合成与结构

本文报导了以四氢呋喃为溶剂，三三苯基膦氯化钴（Ⅰ）与过量异硫氰酸苯酯的反应，得到两种钴（Ⅱ）配合物．经元素分析．ＩＲ光谱、热重分析、１ＨＮＭＲ及快原子轰击质谱证实两种产物分别为［Ｃｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）（ＣＮＰｈ）（л－ＳＣＮＰｈ）ＰＰｈ３］Ｃ１２和［Ｃｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）（ＣＮＰｈ）（л－ＳＣＮＰｈ）（ＰＰｈ３）２］     

镍—钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究：Ⅰ.含NiCl2组？…

采用反应法,将ＮｉＣｌ２与ＴｉＣｌ４负载于复合载体ＭｇＣｌ２－ＳｉＯ２上,制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ４－ＮｉＣｌ２／ＭｇＣｌ２－ＳｉＯ２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３。该催化剂用于乙烯气相聚合,当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时,催化剂效率最高,聚合动力学属衰减型。催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能,得到的聚乙烯具有支化度为３．６－７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯,且产物相对分子质量增大。     

NdCl＿3－SrCl＿2－CaCl＿2三元体系相图的研究

借助ＤＴＡ研究了ＮｄＣｌ＿３－ＳｒＣｌ＿２－ＣａＣｌ＿２三元体系相图。发现该体系内有对应于ＮｄＣｌ＿３、Ｓｒ＿３ＮｄＣｌ＿９、α＿１和α＿２的５个液相面，６条二次结晶线，一个三元低共熔点Ｅ（４７．０％ＮｄＣｌ＿３，２４．５％ＳｒＣｌ＿２；５６２°Ｃ）和三元转熔点Ｐ（４３．４％ＮｄＣｌ＿３，２５．３％ＳｒＣｌ＿２；５８７°Ｃ）．试用极化与反极化概念探讨了含稀土相图、化合物生成及其稳定性变化的规律。     

三元体系La（ClO_4）_3·3H_2O—18C6－CH_3COCH_3（25℃）的研究

为了探讨稀土高氯酸盐与冠醚１８Ｃ６在不同溶剂中相平衡行为的规律性，采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ—１８Ｃ６—ＣＨ３ＣＯＣＨ３在２５℃时的相平衡行为，测定了饱和液相的折光率，并绘制了相应的相图和饱和液相的折光率曲线．结果表明，饱和溶液的折光率曲线与相图中的溶解度曲线相吻合；体系形成了两种化学计量的配合物：Ｌａ（ＣｌＯ４）３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ·２ＣＨ３ＣＯＣＨ３和Ｌａ（ＣｌＯ４）３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＣＯＣＨ３考察了相平衡过程中水的行为及不同溶剂对Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６间配合行为的影响，结果指出：不论是在液相中还是在湿固相中，Ｈ２Ｏ与Ｌａ（ＣｌＯ４）３的摩尔比总是３：１，从而证明了相平密结果的可靠性；从合成固态配合物角度出发，用丙酮和乙醇作溶剂比较恰当．     

混合金属,四面体型RuCo3羰基簇合物的取代研究

簇合物ＮＥｔ４ＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２［１］分别与配体三苯基膦和二苯基膦反应，得到双取代产物ＮＥｔ４Ｃｏ３（ＣＯ）１０（ＰＰｈ３）２《３》和ＮＥｔ４Ｃｏ３（ＣＯ）１０（ＰＰｈ２Ｈ）２［５］。双取代产物进一步质子化，则得到具有相应结构的中性簇合物ＨＲｕＣｏ（ＣＯ）１０（ＰＰｈ３）２［４Ａ］和ＨＲｕＣｏ（ＣＯ）１０（ＰＰｈ２Ｈ）２。它们的结构通过元素分析，红外，＾１ＨＮＲＭ．＾３１ＰＮＭＲ的关反应确认。     

用热分析方法研究制备了Ni／Al2O3催化剂过程中的热分…

以Ｎｉ（ＮＯ３）２．６Ｈ２Ｏ为参照物，用热重分析和差热分析方法，通过研究一系列不同Ｎｉ负载量的Ｎｉ（ＮＯ３）２／Ａｌ２Ｏ３的热分解过程发现，无论是在空气气氛还是氮气气氛中，纯Ｎｉ（ＮＯ３）２．６Ｈ２Ｏ的分解均是分五步进行的，其中前四步为脱水，后一步是Ｎｉ（ＮＯ３）２分解为Ｎｉ２Ｏ３．当Ｎｉ（ＮＯ３）２负载于Ａｌ２Ｏ３表面后，其分解情况随载Ｎｉ量的不同而发生变化。与纯Ｎｉ（ＮＯ３）２．６Ｈ２Ｏ相比，     

镍-钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究 Ⅰ.含NiCl_2组份钛系催化剂制备支化聚乙烯

采用反应法,将ＮｉＣｌ_２与ＴｉＣｌ_４负载于复合载体ＭｇＣｌ_２－ＳＯｆ_２上,制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ_４－ＮｉＣｌ_２／ＭｇＣｌ_２－ＳｉＯ_２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３．该催化剂用于乙烯气相聚合,当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时,催化剂效率最高,聚合动力学属衰减型．催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能,得到的聚乙烯具有支化度为３．６～７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯,且产物相对分子质量增大。     

ClONO2与氯原子反应及其自身微波放电的HeI紫外光电子能…

本文进行了ＣｌＯＮＯ２分子与瞬变种Ｃｌ原子反应的ＵＰＳ实验测试，指认其最终产物为ＣｌＯ自由基，ＮＯ２和Ｃｌ２。分析其反应历程为：Ｃｌ＋ＣｌＯＮＯ２－－－Ｃｌ２＋ＮＯ３（１）Ｃｌ＋ＮＯ３－－－ＣｌＯ＋ＮＯ２（２）ＣｌＯＮＯ２与Ｃｌ原子反应能够将含不活沲Ｃｌ的ＣｌＯＮＯ２转化为活泼的ＣｌＯ２，Ｃｌ２从而重参与Ｏ３破坏的循环。     

Al_2O_3 弥散 Ti(C,N)基金属陶瓷刀具

在Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）基金属陶瓷中，通过加入Ａｌ２Ｏ３弥散颗粒，使材料的硬度和高温性能都得到提高，从而获得更好的切削耐磨性。研究结果表明：Ａｌ２Ｏ３的引入使Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）基金属陶瓷的常温强度和韧性有所下降而硬度和高温力学性能得到了改善。切削试验表明：Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）－Ａｌ２Ｏ３系金属陶瓷比硬质合金、Ａｌ２Ｏ３－ＴｉＣ复合陶瓷刀具有更好的切削性能。ＳＥＭ观察表明：在Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）－Ａｌ２Ｏ３金属陶瓷中，Ａｌ２Ｏ３与Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）有相互抑制晶粒生长的作用，使Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）基金属陶瓷的晶粒更细化     

苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲与CuCl_2、NiCl_2、CoCl_2配合物及其抗癌活性研究

本文合成了苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）及其与ＣｕＣｌ_２、ＮｉＣｌ_２、ＣｏＣｌ_２的配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。测试了配体和配合物的抗癌活性。     

尿素－金属氯化物熔体的电导特性

测定了尿素—ＬｉＣｌ、尿素—ＮａＣｌ、尿素—ｋＣｌ、尿素—ＣｕＣｌ＿２、尿素—ＮｉＣｌ＿２、尿素—ＮａＣｌ—ＣｕＣｌ＿２、尿素—ＮａＣｌ—ＮｉＣｌ＿２熔体的电导率，研究了温度、浓度、碱金属离子大小对电导的影响。在所研究的温度范围内（１００～１３６℃），上述体系的电导率与温度成直线关系，尿素一碱金属氯化物熔体的电导率随阳离子半径增大而减少，且与阳离子半径平方的倒数成线性关系。尿素—ＣｕＣｌ＿２（０．１～１．０ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３））的电导率在０．８ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）附近出现最高点，在０．７４ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）氯化物浓度附近，摩尔电导的顺序是ＬｉＣｌ＞ＮａＣｌ＞ＫＣｌ＞。     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅱ）

本文用Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）与三聚硫氰酸配合物与邻二氨基苯反应，得到两个新的化合物，经ＩＲ、Ｕｖ、元素分析等表征研究，指认它们是Ｎａ＿３｛Ｍ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）［Ｐｈ（ＮＨ＿２）＿２］Ｃｌ＿２｝（Ｍ）─Ｃｏ、Ｎｉ）．     

新的膦钯配合物的合成,表征及其催化氢化性能

等摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２与邻－二苯基膦苯甲醛在乙醇中回流反应，生成了缩醛化膦配体配位的钯氯化物ＰｄＣｌ２｛Ｐｈ２Ｐ［ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＨ（ＯＣ２Ｈ５）２］｝２（Ｉ）．双亚胺双膦配体Ｎ，Ｎ′－双－［邻－（二苯基膦）苯亚甲基］乙二胺（简称Ｐ２Ｎ２）与１或２摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２在二氯甲烷中回流反应，分别高产率地制得ＰｄＣｌ２（Ｐ２Ｎ２）（Ｉ）和Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）（ＩＩ）．进行了元素分析、谱学表征或Ｘ射线结构分析．考察了这些配合物催化苯乙烯和丙烯酸的氢化．双核的钯配合物Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）发挥了最高活性．