三元混配M（Ⅱ）（ATP）L2－配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关     

三元混配M（II）（ATP）L^2—配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ＾２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ＾２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关。     

Cu2+ - ATP4-- 多吡啶配合物的稳定性研究*

用ｐＨ电位滴定法测定二元配合物Ｃｕ（ＡＴＰ）２（ＡＴＰ为三磷酸腺苷）和三元配合物ＣｕＬ（ＮＴＰ）２［ＮＴＰ＝ＡＴＰ或ＵＴＰ（三磷酸尿苷）,Ｌ＝ｐｈｅｎ（邻菲咯啉）,ＩＰ（咪唑并［４,５ｆ］邻菲咯啉）或ＰＩＰ（２－苯基咪唑并［４,５－ｆ］邻菲咯啉）］的稳定常数,研究ＣｕＬ（ＡＴＰ）２中多吡啶芳环Ｌ与腺嘌呤之间的堆积作用－结果表明,堆积作用的大小顺序为ＰＩＰ＞ＩＰ＞ｐｈｅｎ,这与多吡啶芳环的结构有关－     

钯（Ⅱ）—核苷酸—芳环配体三元混配合物的稳定性研究

用ｐＨ电位滴定法测定了钯（Ⅱ）的二元配合物ｐｄ（ＵＴＰ）（２－）、ｐｄ（Ｔｒｐ）＋和三元混配合物ｐｄ（Ａ）（ＵＴＰ）（ｎ－）（Ａ＝Ｐｈｅｎ，Ｂｐｙ和Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷—水介质中（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５℃）的稳定常数。用△ｌｇＫ（ｐｄ）比较了二元和三元混配合物的稳定性差异，认为三元混配合物稳定性的增加可归因子π—酸—π—碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用。后者和参与堆积的芳环大小一致，即稳定性ｐｄ（ｐｈｅｎ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｂｐｙ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｔｒｐ）（ＵＴＰ）（３－）。     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用（Ⅴ）：Ca（Ⅱ）／核苷酸／ …

用ｐＨ电位滴定法测定了Ｃａ（Ⅱ）与腺苷５‘－三磷酸和芳香杂环碱Ａ形成的三元混合配合物Ｃａ（Ａ）（ＡＴＰ）＾ｎ－（ｎ＝２或３）的稳定常数９Ｉ＝０．１,ＫＮＯ３,２５℃）,比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔｌｇＫｃａ要比预期的统计值ｌｇＫｓｔ来得大。     

三元钙配合物的分子内芳环堆积效应研究

pH电位滴定法测定了Ca(Ⅱ）与核苷酸NTP（NTP为腺苷5′－三磷酸和尿苷5′－三磷酸）和另一芳环系列配体HRB形成的三元混配配合物Ca(HRB)(NTP)^n-(HRB=phen,bpy和trp;n=2或3）在水溶液中的稳定常数（I＝0.1mol/L,KNO3;25℃）。比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异，认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π－酸－π－碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用。     

钯（Ⅱ）混配合物的稳定性和配体堆积作用研究

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配合物把（Ⅱ）／腺苷５’－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲淋，２，２’－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二哑烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５±０．１℃）；比较和讨论了三元混配合物和二元配合物的稳定性差异；用＇ＨＮＭＲ法研究了三元混配合物体系中分子内芳环配体之间的堆积作用，计算得到的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

4－（喹啉－8＇－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮的合成及其与Cu（Ⅱ）－bipy形成三元配合物的稳定性研究

本文合成了４－（喹啉８＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮．测定了该配体和４－（吡啶－２＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与ＣＵ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数．还合成了４－（喹啉－８＇－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１＇４－Ｍ酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物的稳定常数．讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型．     

铜(Ⅱ)与碘代苯丙氨酸和芳香氮碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ 法测定了铜（ Ⅱ） 与４碘基Ｌ苯基丙氨酸（ＬＩｐｈｅ） 和１ ,１０ —邻菲咯啉（ｐｈｅｎ） 、２ ,２＇联吡啶（ｂｉｐｙ） 或乙二胺（ｅｎ） 三元混配配合物在２５ ℃和离子强度Ｉ＝ ０ ．１（ＫＮＯ３） 条件下的稳定常数．３ 种体系均形成稳定的混配配合物．含有芳香氮碱的Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 和Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（ＬＩｐｈｅ） 明显比含有脂肪族氮碱的Ｃｕ（ｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 稳定．讨论了这些配合物稳定性增加的原因和碘的作用．     

Cu（Ⅱ）－正已（辛）烷基亚氨二乙酸－DL－天冬酸、L－谷氨酸体系混配型配合物的研究

用ｐＨ电位法研究了Ｃｕ（Ⅱ）－正已（辛）烷基亚氨二乙酸（Ｈ２Ａ）ＤＬ－天冬酸、Ｌ－谷氨酸（统以Ｈ２Ｂ表示）体系的混配型配合物。在２５±０．１℃，μ＝０．１（ＫＮＯ３）的条件下，测定了该体系的混配型配合物的稳定常数。     

含有碘代酪氨酸的铜（Ⅱ）三元混配配合物的圆二色光谱研究——碘对甲状腺激素生物活性的结构作用探索

用圆二色光谱法研究了铜（Ⅱ）与3-碘基－L－酪氨酸（L－Ｉtyr),L-酪氨酸（Ｌ－Ｔyr)或Ｌ－高丝氨酸（Ｌ－Ｈser)L－AA（AA代表精氨酸（Arg),赖氨酸（Lys),天冬酰胺（Asn),谷氨酰胺（Gln),或丙氨酸（Ala)三元混配合物体系在不同离子强度（I=1.0或0．1mol/L KNO3)和溶剂环境（水,50％（v/v)乙醇－水或50％（v/v)二氧六环－水）条件下配体间相互作用。全部混配配合物体系的圆二色光谱在587－627nm范围内均有负的极大吸收,且Cu(L-Ityr)L-Arg)和Cu(L-Ityr)(L-Lys)体系的Δε异常负（－0．479－－0．884）;Cu(L-Ityr)(L-AA)体系的Δε明显比Cu(L-Tyr(L-AA)负,讨论了这些混配配合物中配体间相互作用的规律和碘的结构效应。     

钯(Ⅱ)-苯并咪唑邻菲咯啉氨基酸配合物稳定性研究

用pH电位滴定法测定了以Pd2+为中心离子,以苯并咪唑邻菲咯啉(PIP)为第一配体,以甘氨酸根(gly-)、苯丙氨酸根(phe-)和亮氨酸根(leu-)为第二配体的(PIP)(Aa)+型混合配体配合物在37℃,μ(离子强度)=0 1(KNO3)乙醇/水混合介质(乙醇体积分数为10%、20%、30%、40%和50%)条件下的稳定常数lgK及表征常数ΔlgK和lgX·lgK值≥14,表明配合物具有极强的分子内键合作用,ΔlgK和lgX均大于相应的统计期望值,说明配合物获得了附加稳定性,并从分子内配体间的弱相互作用及熔化角度对配合物的稳定性进行了讨论·     

极谱法测定铕(Ⅲ)与有机磷酸、丝氨酸和半胱氨酸三元配合物的稳定常数

用极谱法研究了铕与有机磷酸 (P)、丝氨酸 (Ser)、半胱氨酸 (Cys)等形成的二元体系Eu3 P、Eu3 Ser、Eu3 Cys和三元体系Eu3 P Ser、Eu3 P Cys.考察了各种配合物形成的条件、电化学性质 ,测定了配合物的组成及其稳定常数 .结果发现 ,其稳定常数随有机磷酸烷基取代基的增大而减小 .     

Stacking interaction in metal complexes with compositions of DNA and heteroaromatic N-bases

The current development in the intramolecular aromatic-ring stacking i nteractions in the complexes with compositions of DNA and heteroaromatic N-bases has been reviewed to a great extent, especially the significant contributions i n several important systems about ternary mixed-ligand complexes, including nucl eotide-metal ion-po- lyaromatic amine, amino acid-metal ion-polyaromatic amine, nucleotide-metal ion-pyridine-like aromatic amine, nucleotide-metal ion-amino ac id, nucleotide-metal ion-nucleic acid base, nucleic acid base-metal ion, and the important factors affecting the intramolecular aromatic-ring stacking interacti ons in the complexes. Based on the study of stacking interaction in the complexe s, the mechanism of interaction between DNA molecules and complexes of heteroaro matic N-bases has been established, which is crucial for the design and synthesi s of the complexes acting as molecular devices of DNA.     

氰基桥联铬(Ⅲ)-镍(Ⅱ)和铬(Ⅲ)-铜(Ⅱ)多核配合物的合成、表征和磁性质研究(英文)

合成了配合物［ＭＬ］３［Ｃｒ（ＣＮ）６］２·ｘＨ２Ｏ（Ｍ二Ｎｉ,Ｌ＝三（２－胺基乙基）胺（ｔｒｅｎ）,ｘ＝ Ｏ; Ｍ＝ Ｃｕ, Ｌ＝二丙烯三胺（ ｄｐｔ）, ｘ＝ ８）和［ Ｍ（ ｔｎ）２］２［Ｃｒ（ ＣＮ）６ ］ＣＩＯ４· ＸＨ２ Ｏ（ ｔｎ＝ １, ３－丙二胺,Ｍ＝ Ｎｉ,ｘ＝ Ｏ;Ｍ＝ Ｃｕ,ｘ＝ ２）．用元素分析、ＩＣＰ分析、ＩＲ光谱等对配合物进行了表征,测定了它们的磁性质．变温磁化率研究表明：［Ｃｕ（ｄｐｔ）］３［Ｃｒ（ＣＮ）６］２·８Ｈ２Ｏ中存在弱的铁磁（Ｔ＞ １６．６３Ｋ）和反铁磁（Ｔ＜ １６．６３Ｋ）相互作用;［Ｃｕ（ｔｎ）２］２［Ｃｒ（ＣＮ）６］ＣＩＯ４·２Ｈ２Ｏ中存在反铁磁相互作用（Ｔ＜５．８６Ｋ）．研究发现,这些配合物有两种结构类型：氰基桥联结构和双配合盐结构．     

一种希夫碱铜配合物与DNA相互作用的研究

设计合成一种希夫碱2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑水杨亚胺(L)及其铜的配合物Cu(L),运用红外、紫外、元素分析等方法对其结构进行表征.同时在pH=7.5的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(Tris-HCl)中用荧光光谱法研究了该配合物Cu(L)与DNA的相互作用,结果发现配合物Cu(L)与DNA的作用模式是插入式模式,测得Cu(L)与DNA的结合常数为K=2.0×104mol.L-1,线性相关系数r=0.999 5,并且还用不同的离子强度和不同的浓度[Fe(CN)6]4-对Cu(L)配合物与DNA体系的荧光光谱的影响情况进行研究,从而进一步论证了其相互作用模式是插入式.     

Synthesis,thermal decomposition and crystal structure of copper (Ⅱ)α,β-unsaturated carboxylate with urea

A detailed synthesis is described for binuclear cage ternary complexes Cu2A4 [(NH2)2CO]2, where A = CH2 =CH-COO and CH2 =C(CH3)-COO- . Elemental analysis and thermal analysis have been investigated. The molecular structure of Cu2 (CH2 = CH-COO)4[(NH2)2CO]2 was determined by single crystal X-ray diffraction. The material forms blue crystal with tetragronal symmetry, space group P42/n, a = b = 1.239 35(6) nm, c = 1.398 05 (16) nm, Z = 4. There exists a magnetic exchange interaction between the two paramagnetic Cu atoms. The Cu-Cu bond length is 0.260 94 nm.     

缬氨酸水杨醛席夫碱3d金属配合物的合成表征和生物活性

合成了缬氨酸水杨醛席夫碱及其与Ｍｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，用元素分析，摩尔电导，磁化率测定，红外光谱和电子光谱的研究进行表征，应用ｐＨ法测定了配合物的稳定常数，实验发现，铜、锌配合物的抗菌活性大于配体的抗菌活性。     

邻香草醛缩壳寡糖席夫碱及其Cu(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用

用邻香草醛对天然高分子壳寡糖进行改性, 将其与具有优异配位性能的席夫碱和Cu2+配位, 制备邻香草醛席夫碱改性壳寡糖的铜配合物, 并通过循环伏安法、 紫外光谱、 黏度和熔点法, 考察席夫碱及铜配合物与DNA的作用机制. 结果表明： 配合物具有电化学活性, 当扫描速率为0.025~1.0 V/s时, 配合物在玻碳电极上的反应主要由吸附过程控制; 加入DNA后, 配合物的氧化峰电流减小, 峰电位微弱移动, VCOS Cu13和VCOS Cu31与DNA可形成1∶1（物质的量比）型配合物, 结合常数分别为0.78×104,0.69×104 L/mol; 配合物的吸收峰强度降低, 峰位出现红移; DNA的相对黏度和熔点在加入配合物后增大; 席夫碱及两种配合物以嵌插模式与DNA作用.     

Ln(Ⅲ)-邻菲罗啉-肉桂酸三元配合物的合成、抗炎作用及XPS研究

合成了3种Ln(Ⅲ)离子与1，10—二氮杂菲(phen)和肉桂酸(HCA)的三元配合物，通过元素分析、摩尔电导、UV、IR、^H NMR和XPS等的研究，确定配合物的化学组成为Ln(phen)(CA)3(H2O(Ln＝Ce(Ⅲ)，Nd(Ⅲ)，Eu(Ⅲ)离子)，phen及CA^-均以双齿整合方式与金属离子配位，配位数为8．初步研究了配合物的抗炎作用和在霜剂中的稳定性．