钌多吡啶配合物的合成及与DNA作用研究

以（ｄｍｐ）２ＲｕＡＦＯ２＋（ｄｍｐ为２，９－二甲基邻菲口罗啉，ＡＦＯ为４，５－二氮杂芴酮）为中间体，分别与对苯二胺、邻苯二胺和苯肼反应，合成了３种新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物［（ｄｍｐ）２ＲｕＬ］２＋（Ｌ为二氮杂芴酮的衍生物），并用元素分析、电子光谱和红外光谱等手段进行表征．用吸收光谱法，平衡透析和圆二色谱等方法对配合物与小牛胸腺ＤＮＡ的相互作用进行研究，推测了配合物与ＤＮＡ的结合模式     

钌（II）多吡啶配合物的合成及表征

以（ｂｐｙ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）２＋，（ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）２＋（ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶；ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲口罗啉；ＡＦＯ＝４，５－二氮杂芴酮）为先驱体，与苯肼，２，４－二硝基苯肼反应分别制得４种新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物，用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱，循环伏安法等对配合物进行表征     

钌（Ⅱ）多吡啶配合物的合成及表征

以（ｂｐｙ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）＾ｔ２＋，（ｐｈｅｎ）２Ｒｕ（ＡＦＯ）＾２＋（ＡＦＯ）＾２＋（ｂｐｙ＝２，２’－联吡啶；ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉；ＡＦＯ＝４，５－二氮杂萄酮）为先驱体，与苯肼，２，４－二硝基苯肼反应分别制得４种新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物，用元素分析，红外光谱，紫外可见光谱，荧光光谱，循环伏法等对配合进行表征。     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元、三元固态配合物的合成及荧光光谱

采用乙醇－水溶液析出法合成了稀土离子ＲＥ３＋（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙ３＋，Ｙｂ３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物．通过元素分析、热重分析证实配合物组成为ＮｄＡ３·３Ｈ２Ｏ，ＲＥＡ３·２Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ），ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３·ｐｈｅｎ．考察了配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和溶解性．     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元,三元固态配合物的…

采用乙醇－水溶液析了法合成了稀土离子ＲＥ＾３＋，（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物，通过元素分析，热重分析实配合物组成为ＮｄＡ３．３Ｈ２ｏ，ＲＥＡ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ）。ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３．ｐｈｅｎ，考察了配合物的红外光谱，紫外光谱，荧光光谱和溶解性。     

钌(Ⅱ)配合物作为氧光纤探头指示剂的研究

研究了ｐＨ、温度对钌（ Ⅱ） 的配合物Ｒｕ （ｂｐｙ）３ Ｃｌ２ 及Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３ Ｃｌ２（ｂｐｙ ＝ ２ ,２′－ 联吡啶,ｐｈｅｎ ＝ １ , １０ － 邻菲罗啉） 荧光性质的影响, 并试验了Ｏ２ 对Ｒｕ （ｐｈｅｎ）３Ｃｌ２ 在水溶液、醋酸纤维素膜及多孔塑料光纤中的荧光猝灭情况．     

Ru（bipy）3^2＋／Ru（phen）3^2＋—有机酸—Ce^Ⅳ化学发光反？…

对结构相似的有机酸如,丙氨酸、丙酮酸,草酸在Ｒｕ（ｂｉｐｙ）３＾２＋／Ｒｕ（ｐｈｅｎ）３＾２＋－有机酸（ＨＡ）－Ｃｅ＾Ⅳ（ｂｉｐｙ＝２,２‘－联吡啶,ｐｈｅｎ＝１,１０－邻菲咯啉）体系中的化学发光反应动力学进行了比较研究,Ｃｅ＾Ⅳ氧化Ｒｕ（ｂｉｐｙ）３＾２＋／Ｒｕ（ｐｈｅｎ）３＾２＋的发光强度在上述各种有机酸存在下被增强,实验表明,在相同浓度下Ｒｕ（ｐｈｅｎ）３＾２＋的发光强度高地Ｒｕ（ｂｉｐｙ）     

Eu（MDBM）_3·phen配合物的合成及性质研究

首次合成了Ｅｕ３＋离子与对甲氧基苯甲酰－苯甲酰甲烷（ＭＤＢＭ）与１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）三元混配配合物．实验测得它的化学式为Ｅｕ（ＭＤＢＭ）３·Ｐｈｅｎ．对该配合物进行了元素分析、热谱、红外光谱、荧光光谱的摄取．     

Y^3＋,Sm^3＋,La^3＋离子对DNA热变性的影响

报道了小牛胸腺ＤＮＡ黄盐与Ｙ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｌａ＾３＋离子分别在摩尔比为１：０．５，１：１，１：２，１：４时，熔解温度ｔｍ的变化，实验结果表明，此３种稀土离子对ＤＮＡ的ｔｍ影响表现为：在低浓度时ｔｍ变化不大，当摩尔比为２．０以上时，ｔｍ明显降低３种离子使小牛胸腺ＤＮＡ的ｔｍ下降的趋势为：Ｓｍ＾３＋〉Ｌａ＾３＋〉Ｙ＾３＋，此外，还发现Ｌａ＾３＋对ＤＮＡ的双螺旋结构影响与其它稀土离子相异。     

菲洛啉铜配合物对体外DNA损伤的研究

菲咯啉、Ｃｕ＾２＋、还原剂体系在４３５ｎｍ出现特征吸收峰,表明体系中产生了（ｐｈｅｎ）２Ｃｕ＾＋,维考素Ｃ（ＶＣ）比巯基和还原剂时（ｐｈｅｎ）２Ｃｕ＾＋产量更大,·ＯＨ清除剂对ｐｈｅｎ、Ｃｕ＾２＋、还原剂体系损伤ＤＮＡ无明显影响,但抑制对脱氧核糖的损伤,ＶＣ为为还原剂的体系中另入失活的超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）或小牛血清白蛋白对反应无影响,而活怀ＳＯＤ有显抑制作用,利用顺磁共振（ＥＳＲ）技术证实,     

甲基丙烯酸-8-羟基喹啉-Eu(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的作用机制

采用光谱法、黏度法和DNA热变性方法研究甲基丙烯酸8羟基喹啉Eu(Ⅲ)配台物(Eu(MA)_2(hq))与鲱鱼精DNA之间的作用机制和结台常数结果表明:该配台物加人鲱鱼精DNA后,特征吸收峰发生明显的减色效应,但峰位红移现象不明显;该配台物能猝灭中性红DNA体系的荧光;该配台物与鲱鱼精DNA的结台常数K_(20)=5.91×10~3L/mol,K_(35)=7.70×10~3L/mol,二者作用的物质的量比为1;该配台物与鲱鱼精DNA之间的热力学函数△rH_m~e=1.34×10~3J/mol,△rG_m~e=-2.12×10~4J/mol,△rS_m~e=76.41 J/(mol·K);鲱鱼精DNA的相对黏度增大,熔点明显升高,Eu(MA)_2(hq)与鲱鱼精DNA之间的作用模式为插人作用.     

一种新型钌(Ⅱ)多吡啶配合物的制备及其与ctDNA的作用研究

以1,10-邻菲啰啉、对硝基苯肼和三氯化钌等为原料合成一种新型钌(Ⅱ)多吡啶配合物-高氯酸[二(2,2'-联吡啶)(4,5-二氮杂芴-9-对硝基苯腙)]合钌(Ⅱ)[Ru(bipy)2DAFND](ClO4)2,采用元素分析、红外光谱、核磁和质谱等手段对其进行了表征。采用电子吸收光谱法、荧光法和粘度法等手段研究了配合物与ctDNA的相互作用,实验结果表明配合物以插入的方式与DNA键合,键合常数为8.91×105L/mol。     

Ca-ALC络合物和鱼精子DNA反应的电化学与光谱研究

在pH为6．0的六次甲基四胺缓冲溶液中,Ca—ALC(茜素)络合物与鱼精子DNA在室温下2min内结合生成了非电活性的超分子化合物,导致络合物的峰电流降低和峰电位的负移,峰电流值在一定范围内与DNA的浓度成线性关系,线性范围为0．1～3μg／mL,方法可以用于DNA的测定．和其它方法相比,该方法简便,快速,有较强的选择性和实用性．在加入DNA的条件下,电化学参数(电子转移系数α,标准速率常数Ks)显示了较大的改变．同时,结合荧光法和UV光谱法,推断反应的结合方式可能为嵌入结合．     

双核钌配合物的DNA键合及光断裂性能

合成了1个新型的双核钌配合物,并通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱滴定、热熔链、盐效应、黏度和凝胶电泳实验研究了其与小牛胸腺DNA(ct-DNA)之间的相互作用. 结果表明,由于主配体的位阻作用,该配合物通过部分插入模式与DNA键合,键合常数大于10⁶ L/mol;在365 nm紫外光照射下,该配合物能够断裂pBR322 DNA,是有效的DNA断裂试剂.     

双吡啶单吡咯钌配合物与DNA的相互作用

三联吡啶钌配合物和DNA相互作用已有大量报道,但基于类三联吡啶配体,如双吡啶吡咯,稳定的金属配合物和DNA作用却鲜见报道.利用荧光光谱、圆二色谱(CD)和紫外-可见光谱等表征手段,研究了4个已知的双吡啶吡咯钌配合物与DNA结合性质： [(PDP)Ru(COD)X],其中HPDP＝2,5-bis(2’-pyridyl)pyrrolide,COD＝1,5-环辛二烯,X＝Cl－ (1), NO3(－) (2);[(PDP)Ru(COD)(H2O)](BF4) (3) ; [(PDPCl)Ru(COD)Cl] (HPDPCl＝2,5-bis(2’-pyridyl)-3,4-dichloropyrrolide(4).发现化合物1以经典嵌插方式和DNA结合,2和3可能为部分或非经典嵌插结合DNA,4主要以静电相互作用结合DNA.此外,通过MTT法考察了配合物1～4对人宫颈癌Hela细胞的体外细胞毒性.     

吡柔比星与DNA作用的光谱和电化学法研究

应用紫外、荧光、黏度、循环伏安等方法研究了吡柔比星与DNA的作用.结果发现:加入DNA后吡柔比星紫外光谱呈现减色效应,同时吡柔比星的加入使得EB-DNA荧光强度增强,黏度增大;循环伏安法表明DNA的加入使得吡柔比星的式量电位正移;Scatchard图表明吡柔比星对溴化乙锭(EB)与DNA的结合为竞争性抑制.综合以上实验结果,吡柔比星与DNA之间为嵌插作用;这些结果,可为合理改善药效,降低抗癌药物毒性和设计新药提供理论依据.     

Studies on the interaction of DNA and Ru (1,10-phenanthroline)2− (dipyrido[3,2−a:2′,3′−c]phenazine)2+

The interaction of Ru(phen)₂(dppz)²⁺(phen=1,10-phenanthroline,dppz=dipyrido[3,2−1:2′,3′−c]phenazine) and the calfthymus DNA were studied with fluorescence and ultraviolet visible absorption spectroscopy. The ultraviolet visible absorption spectrum of Ru(phen)₂(dppz)²⁺ calfthymus DNA, and their interaction demonstrated that Ru(phen)₂(dppz)²⁺ intercalated into the double helix of DNA via the ligand dppz. Fe(CN)₆ ⁴⁻ and NaCl can not quench the fluorescence of Ru(phen)₂(dppz)²⁺-DNA, which was in agreement with the intercalation mode. Foundation item: Supported by National Natural Science Foundation of China Biography: LING Lian-sheng (1972-), male, PhD, candidate.     

镓(Ⅲ)—水杨醛氨基酸Schiff碱配合物与DNA的相互作用研究

应用紫外-可见光谱、循环伏安法和粘度法研究了3个镓(Ⅲ)—水杨醛氨基酸Schiff碱配合物(GaL2,GaLbipyCl,GaLphenCl,L为水杨醛谷氨酸Schiff碱,bipy为2,2'-联吡啶,phen为1,10-邻菲啰啉)与DNA分子的键合作用.紫外-可见光谱表明配合物与DNA发生插入作用;循环伏安法表明GaLbipyCl与DNA的作用涉及沟槽或静电结合方式,GaL2和GaLphenCl与DNA发生嵌入作用;粘度法表明配合物与DNA以沟槽模式或部分插入的方式结合.综上所述,推测3个配合物以沟槽模式或部分插入的方式与DNA结合.     

异优呫吨酮及其衍生物与DNA相互作用的研究

采用紫外光谱、荧光光谱、圆二色谱以及红外差谱法研究了异优呫吨酮(1,6-二羟基吨酮)(A)及其哌啶衍生物(1-羟基-6-(2-(1-哌啶基)乙氧基)呫吨酮)(B)与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用方式和作用强度。结果表明,这两种化合物的紫外吸收光谱随DNA浓度的增加表现出减色效应;化合物A和B与DNA作用的结合常数分别为1.5×104,2.8×104 L/mol;DNA-EB体系的荧光强度随着两种化合物浓度的增加发生淬灭现象,化合物A和B的淬灭常数Kq分别是1.9×104,3.7×104 L/mol;两种化合物主要以嵌入方式与CT-DNA发生作用,B与DNA的结合能力比A强;并且呫吨酮芳环的嵌入使DNA螺旋变得松散、碱基堆积增强;化合物B插入后使CT-DNA的构象变化更为明显。研究结果对抗肿瘤药物的研发有一定的指导意义。     

锌(Ⅱ)配合物与DNA作用的研究

采用紫外可见光谱、荧光光谱等光谱方法研究了配离子[zn(phen)2]^2 (phen=邻菲咯啉)与小牛胸腺DNA的相互作用。在DNA存在下，配合物的紫外吸收光谱产生了明显的减色效应。DNA的碱变性曲线在配合物的存在下向pH值增大的方向移动，增色效应减小．荧光光谱表明EB(溴化乙锭)-DNA体系的荧光强度随[zn(phen)2]^2 的加入而迅速减弱，表明锌的邻菲咯啉配合物与DNA之间发生了插入作用。