2－氨基苯并噻唑萃取钯的性能和机理

研究用２－氨基苯并噻唑（简写ＡＢＴ）为萃取剂对把的萃取性能，萃合物的结构和萃取机理，实验表明在ｐＨ２．０用乙酸丁酯能定量萃取钯，而铂、铑、铱的萃取率小于５％。酸性硫脲溶液可将钯定量反萃。斜率法、吸收光谱说明萃合物为ＰｄＣｌ＿２（ＡＢＴ）＿２，红外光谱说明萃取剂ＡＢＴ是杂环氮与钯配位，环外氨基氮和杂环硫原子不参与配位。常见贱金属离子和铂族金属离子不干扰，方法具有较高的选择性。     

双(正-辛基硫醚)乙烷对银的萃取及其机理的研究

研究了双（正－辛基硫醚）乙烷［Ｃ８Ｈ１７Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣ８Ｈ１７］对贵金属银的萃取，研究了硝酸浓度和稀释剂对萃取银的影响，结果表明：在４～６ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质中双（正－辛基硫醚）乙烷能定量地萃取银，是萃取银的较为有效的试剂。通过对液相萃合物的摩尔系列法，斜率法的分析以及对固态化合物的分析表明：该萃合物为多种组成的配合物，是较为复杂的体系。萃合物中银和双（正－辛基硫醚）乙烷的比例是随萃取体系中银与双（正－辛基硫醚）乙烷的不同比例而变化的，分别形成：Ａｇ：［Ｃ８Ｈ１７Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣ８Ｈ１７］为２∶１，３∶２，１∶２等多种组成的配合物     

三辛基氧化膦萃取硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍（Ⅱ）的萃取平衡．结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ·ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２；萃取镍（Ⅱ）时形成Ｎｉ（ＳＣＮ）２：·２ＴＯＰＯ和Ｎｉ（ＳＣＮ）２·４ＴＯＰＯ两种萃合物，萃取平衡常数分别为ｌｇＫ２＝４．７３和ｌｇＫ２＝７．１２，ＴＯＰＯ在硫氰酸介质中对Ｎｉ（Ⅱ）有较强的萃取能力．     

介质协萃效应（Ⅱ）

根据空间效应，配置在铀酰赤道平面的配位体不应过挤或过松，可用配位体扇面角和（ＦＡＳ）作估算。ＵＯ２（ＯＡｃ）Ｂｒ（ＴＢＰ）２的ＦＡＳ为１８０°：空间配位最佳，预计形成更稳定的萃合物而呈现更高萃取率。用醋酸钠─醋酸和溴化钠混合介质萃取铀酰离子证实上述预测。保持阴离子总浓度恒定，醋酸根与溴化物浓度比为ｌ：ｌ０时出现协萃效应。用斜率法确证萃合物组成与预测一致。     

介质协萃效应（II）

根据空间效应，配置在铀酰赤道平面的配位体不应过挤或过松，可用配位体扇面角和（ＦＡＳ）作估算，ＵＯ２（ＯＡｃ）Ｂｒ（ＴＢＰ）２的ＦＡＳ为１８０°，空间配位最佳，预计形成更稳定的萃合物而现更高萃取率，用醋酸钠－醋酸和溴化钠混合介质萃取铀酰离子证实上述预测，保持阴离子总浓度恒定，醋酸根与溴化物浓度比为１：１０时出现协萃效应，用斜率法确证萃合物组成与预测一致。     

三辛基氧化磷（TOPO）萃取钯机理的研究

本报道了三辛基氧化磷（ＴＯＰＯ）从高氯酸体系中萃取钯的机理。结果表明：钯的萃取率随ｐＨ的增大而增大与高氯酸根离子浓度无庆,采用斜率法测得萃合物组成为：Ｐｄ．Ｌ４。萃取反应方程为：４ＴＯＰＯ（Ｏ）＋Ｐｄ＾２＋（Ａ）＋２ＸＩＯ４＝「Ｐｄ．ＴＯＰＯ４」（ＣＬＯ４）２（０）。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸萃取钕的化学研究

测定了二（２,４,４－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）萃取Ｎｄ３＋的表观平衡常数为１０－１１．８。ＨＢＴＭＰＤＴＰ与Ｎｄ３＋形成的萃合物随皂化度的增大,萃合物颜色、组成均发生变化。萃合物中含有Ｈ２Ｏ,皂化度较高时有ＯＨ－进入萃合物取代ＢＴＰＭＰＤＴＰ－,与水合离子相比较,Ｎｄ３＋与ＨＢＴＭＰＤＴＰ的萃合物的紫外吸收峰的位置发生红移,ｆ－ｆ跃迁超灵敏吸收强度增大,说明萃合物中Ｓ－金属离子之间存在较大程度的共价性。     

三辛基氧化膦萃硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍的萃取平衡。结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ．ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２，萃取镍的形成。     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

三辛基氧化磷(TOPO)萃取钯机理的研究

本文报道了三辛基氧化磷（ＴＯＰＯ）从高氯酸体系中萃取钯的机理。结果表明：钯的萃取率随ｐＨ的增大而增大与高氯酸根离子浓度无关。采用斜率法测得萃合物组成为：Ｐｄ·Ｌ４。萃取反应方程式为： ４ＴＯＰＯ（ｏ）＋Ｐｄ（Ａ）２＋＋２ＣＩＯ４＝〔Ｐｄ·ＴＯＰＯ４〕（ＣＬＯ４）２（０）     

石油亚砜萃取铟的机理研究

研究表明，在盐酸介质中，石油亚砜萃取铟的机理与水相酸度有关。低酸度时，亚砜通过氧原子与ＩｎⅢ）配位生成萃合物ＩｎＣｌ３，２ＰＳＯ．Ｈ２Ｏ，高酸度时，亚砜则通过氧原子配位溶剂化，并与Ｉｎ（Ⅲ）反应生成离子缔合物［ＰＳＯ→Ｈ］＾＋［ＩｎＣｌ４．２ＰＳＯ］＾－。     

1,10-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)癸二酮-[1,10]与三辛基氧膦、三苯基氧膦对镱(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭ－ＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对镱（Ⅲ）的协同萃取行为，用等摩尔法研究了体系的协萃效应，计算了体系的酸性协萃系数和协萃系数．用斜率法测得协萃合物的组成为ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＯＰＯ或ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＰＰＯ，计算了相应的协萃平衡常数，还考虑了温度对萃镱的影响．用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成和ＩＲ进行了研究．     

双(正-辛基亚磺酰)乙烷溶剂萃取金及其应用

研究用双（正－辛基亚磺酰）乙烷的乙酸丁酯溶液在盐酸介质中萃取金的性能 有在ＫＢｒ下于０．１￣６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质能定理萃取金,酸性硫脲溶液可将金定量反萃并用结晶紫分光光度法测定金,大量Ｆｅ＾３＋、Ｃｕ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｓｂ（Ｖ）等２０余种贱金属和贵金属不干扰,斜率法,紫外和红外光谱研究萃合物组成和萃取机理,方法具有简便、准确、选择性高,可于矿物中微量金的测定。     

N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取

通过２－羟基－４－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）的氯仿溶液,从ＨＣ１Ｏ４是质中对钯协同萃取的研究,采取斜率法确定了萃合物的组成为：Ｌ．Ｐｄ．Ａ。协同萃取反应平衡常数 为１ｇＫ１２＝１．６７,协同萃取配合物生成常数为β１２＝１．７１。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值,△Ｈ１２＝１６．８１ＫＪ／ｍｏｌ,△Ｓ１２＝８８．０Ｊ／（ｍｏｌ．Ｋ）,△Ｇ１     

稀土单硫代二苯甲酰甲烷配合物的XPS研究

测定并研究了单硫代二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ］Ｈ（Ｌｎ＝除Ｃｅ、Ｔｍ外的Ｌａ－Ｌｕ）的光电子能谱（ＸＰＳ）。结果表明：Ｌｎ３＋离子通过Ｏ原子和Ｓ原子配位形成螫合物，Ｌｎ—Ｏ键和Ｌｎ—Ｓ键均具有一定程度的共价性；从Ｌａ到Ｌｕ，配位键的离子性逐渐增强；观察到Ｌａ３＋配合物３ｄ５／２具有伴峰现象。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

2—羟基—4—仲辛基—二苯甲酮肟与HEHEHP对钯的协同萃取

研究了２羟基４仲辛基二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与２乙基已基２乙基已基膦酸（ＨＥＨＥＨＰ）的氯仿溶液,从高氯酸介质中对钯的协同萃取。采用斜率法确定萃合物的组成为：Ｌ·Ｐｄ·Ａ。协萃反应平衡常数为ｇ Ｋ１２＝ １６５８,协同萃取配合物的生成常数为β１２＝ １７４。计算了协同萃取反应的热力学函数值     

二-(2-乙基己基)-膦酸与C_(5～7)羟肟酸自硫酸介质中协同萃取Ga~(3 )研究

研究了从硫酸介质中用二－（２－乙基己基）－磷酸（Ｄ２ＥＨＰＡ,Ｈ２Ａ２,Ｐ２０４）与 Ｃ５～７,羟肟酸（ＨＲ）协同萃取Ｃａ３＋的影响因素及其机理,经斜率法和饱和容量法确定了Ｃａ３＋萃合物的组成,计算了其表观平衡常数．并利用红外光谱探讨了萃合物的结构．结果发现,在高酸度Ｈ１ＳＯ４介质中体系有明显的正协萃效应．Ｇａ３＋离子的萃取率显著提高．其机理是以离子交换的形式进行的,萃合物的结构式为Ｇａ（ＨＡ２）Ｒ２．     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（II）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２）ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）。对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位。在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ     

1,10—双（1‘—苯基—3’—甲基—5‘—氧代吡唑—4’—基）癸二酮…

研究了１，１０－双（１＇－基苯－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对镱（Ⅲ）的协同萃取行为，用等摩尔法研究了体系的协萃效应，计算了体系的酸性协萃系数和协萃系数。用斜率法测得协萃合物的组成为ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＯＰＯ或ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＰＰＯ，计算了相应的协萃平衡常数，还考虑了温度