l，2—环己二醇的过氧化氢绿色氧化开环反应的研究

研究了过氧化氢氧化l，2—环己二醇开环生成己二酸的反应，条件温和、操作简单、产率较高，且具有环境友好性；考察了催化剂用量及循环使用、溶液pH值、过氧化氢用量等对反应的影响，找出了反应的最佳条件。     

1,2-环氧环己烷及2-羟基环己酮的过氧化氢氧化开环反应的研究

2 羟基环己酮及1,2 环氧环己烷在无有机溶剂和无相转移剂的条件下用30%过氧化氢催化氧化开环得到己二酸,条件温和,操作简单,产率较高。本文讨论了溶液pH值、催化剂用量及循环使用、过氧化氢用量等对反应的影响,探讨了可能的反应历程.     

反式-1,2-环己二醇绿色制备工艺

己二酸生产工艺中产生大量的环氧环己烷,通常作为工业废液来处理,消耗了大量的人力、财力.以己二酸工艺副产品环氧环己烷为原料,非均相阳离子交换树脂为催化剂来制备高附加值的反式-1,2-环己二醇,解决了废液处理等环境问题,探究了较佳工艺条件,即:以25.0g环氧环己烷计,m(环氧环己烷)/m(水)=1.0/4.42,催化剂用量为26.0g,反应温度为60℃,反应时间2.0~2.5h,在此条件下进行4次试验,环己二醇的选择性约80.0%,环氧环己烷转化率约98.0%,4次试验有较好的重现性.经熔点仪,DSC,FTIR检测所得产物为目的产物反式-1,2-环己二醇.     

2,3-环氧酮与一氧化氮的开环反应研究

在二氯甲烷溶液中,一氧化氮导致2,3-环氧酮发生顺式开环反应,生成的顺式羟基硝酸酯化合物为主要产物.在质子型溶剂如甲醇中,开环反应主要以反式方式发生,生成以反式为主,顺式为辅的异构体混合物2-羟基3-甲氧基-1-丙酮.     

吲哚-2,3-环氧的酸开环反应

以吲哚-2,3-环氧化合物和商品化的酸为主要反应物,经环氧的酸开环反应,可以高收率地得到一系列的酯基取代的二氢吲哚化合物.该方法简便高效,首次实现了吲哚-2,3-环氧化合物在酸性条件下的开环反应,为酯基取代的吲哚化合物的合成提供了一种新的合成方法.     

有机反应中的1,2迁移反应

1,2-迁移反应是碳正离子、自由基、碳负离子、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应,对于前四者已有相对深入的系统研究.以往的研究表明,1,2-氢迁移在大多数情况下占有绝对优势.通过对金属卡宾1,2-迁移反应的系统研究发现:当β位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时,1,2-氢迁移反应占主导地位;当β位上取代基为拉电子基团时,芳基、烯基或炔基将优先于氢发生1,2-迁移反应,对这类反应进行了综述.     

萜烯环氧化反应的研究(Ⅰ)烃基过氧化氢非均相催化萜烯环氧化反应的研究

在“110”阳离子交换树脂上载上钼的非均相催化剂,用烃基过氧化氢为氧化剂,对环己烯,苧烯,α-蒎烯,β-蒎烯和莰烯进行环氧化反应的研究。用叔丁基过氧化氢为氧化剂转化为环氧化物相应为99.8,82.5,80.9,71.9和50.6％;用异丙苯过氧化氢为氧化剂转化为环氧化物相应为77.4,77.1,71.2,69.2和35.6％。     

用氧化双观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一岔子Ｏ２形成化合物Ｉ后，催化该Ｈ２Ｏ异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节，据此观点，进行了单分子反应ＰＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

1-丁硫醇的氧化及催化氧化反应

研究在酸性条件下,H2O2、Fe3＋/H2O2对1-丁硫醇的氧化及催化氧化反应,通过气相色谱-质谱联用和离子色谱分析1-丁硫醇的氧化分解反应过程及氧化产物。     

85%H_2O_2的催化分解性能试验

高浓度过氧化氢是一种理想的绿色氧化剂,近年来在航天领域受到了广泛的重视.它的分解速度直接影响固液火箭发动机的各项性能,因此,过氧化氢的催化分解研究是固液火箭发动机研究的重要一环.文章主要针对85%过氧化氢-低密度聚乙烯固液火箭发动机氧化剂过氧化氢催化剂的催化分解进行了研究,并通过固液发动机试验结果,从理论上分析了影响过氧化氢分解效率的因素.结果表明,200目镀银镍网具有良好的催化能力,在镀银镍丝催化网涂覆适当的添加剂可以迅速分解过氧化氢,用85%过氧化氢对镀银镍网进行预处理可提高催化剂的初始启动性能,改进氧化剂喷嘴的结构设计可减少催化网的"通道效应"并减善过氧化氢积存状况.     

钛硅分子筛/H2O2体系催化汽油氧化脱硫

在钛硅分子筛/H2O2催化氧化体系下,研究了在固定床反应器上低温常压下真实汽油中硫化物的催化氧化脱除.研究结果表明,钛硅分子筛TS-1催化剂的晶粒大小对其催化氧化脱硫性能有影响,TS-1催化剂晶粒越小,催化氧化脱硫性能越高.催化剂吸附研究表明,银物种对噻吩有很强的选择吸附能力,银改性能提高TS-1催化剂的催化氧化脱硫性能.用孔径较大的含钛分子筛代替TS-1,催化剂催化氧化脱除较大分子硫化物的性能提高.汽油催化氧化脱硫处理后族组成和辛烷值没有明显变化.     

双氧水/V2O5体系催化氧化汽油深度脱硫

以V2O5为主催化剂,无水乙醇为助催化剂,研究了双氧水催化氧化汽油深度脱硫技术。考察了萃取剂以及氧化条件对脱硫效果的影响。在汽油10 mL、双氧水0.04 mL、V2O50.0019 g、无水乙醇0.40 mL、氧化温度30℃的反应条件下,氧化60 min,得到的产物采用95%乙醇/5%NaOH(体积比为4:1)的复配溶剂进行萃取,萃取温度15℃,静置时间15 min,体积剂油比为1时,汽油中的硫含量由179.3 mg.L-1降至15.1 mg.L-1,脱硫率达91.6%。与未经氧化直接萃取相比,脱硫率提高了43.2%,氧化效果明显。     

光催化过程中氧及过氧化氢对氧化钛的效应

由TiO2、TiO2/H2O2、H2O2以及在水溶液中通入空气等光催化条件组成几种不同的光催化体系,在254nm、2.4mw/cm2紫外条件下,光催化降解甲基橙染料,研究光催化过程中氧与过氧化氢对氧化钛光催化的协同作用,实验结果表明氧化钛光催化降解甲基橙染料时,在0.1%的氧化钛水溶液中添加0.02%的过氧化氢,能够提高甲基橙的光催化降解速率6倍以上;通入5L/min的空气,由于氧分子与氧化钛表面电子的作用,减少了光催化过程中的电子与空穴的复合几率,增加了活性羟基自由基的生成,也能够提高光催化速率3倍以上.     

H2O2氧化降解壳聚糖的动力学

为制备分子量分布较窄的可溶性低分子量壳聚糖，研究了简单均相体系下双氧水降解壳聚糖的过程与机理，考察了温度、双氧水浓度和时间对降解反应的影响，实验结果显示均相条件下壳聚糖的氧化降解符合无规降解动力学规律．同一降解体系中，同一反应时刻下，水解产物的分子量的倒数与反应温度成正比．     

过氧化氢介导烟草叶片光合功能衰退的研究

研究了不同浓度H2O2处理下烟草（Nicotiana tabacum L．cv NC89＆JYH）光合功能的衰退．结果表明，0．1mmol／L、1mmol／LH202对烟草离体叶片基本无影响，10mmol／L、100mmol／LH202对烟草离体和连体叶片的光合作用均有不同程度的抑制作用．H2O2处理连体叶片时类囊体光系统Ⅰ（PSI）、光系统Ⅱ（PSⅡ）、全电子传递活性表现出相应的下降，H2O2处理离体叶片后，叶绿素含量的下降与内源H2O2水平上升显著相关．NC89和JYH对H2O2处理的敏感期均在叶片光合功能开始出现衰退时．     

双季铵盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃

利用三种双季铵盐和钨酸钠催化体系，在无有机溶剂条件下，实现了30％过氧化氢水溶液清洁催化氧化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(苯甲酸)、己二酸；考察了不同催化体系的催化性能．实验结果表明，钨酸钠和双季铵盐催化体系能在温和的条件下，催化稀过氧化氢溶液氧化环己醇、苯甲醇、环己烯，其中，己二酸、苯甲酸、苯甲醛、环己酮的最高产率分别为：74．92％，91．37％，94．51％，82．17％．苯甲醇氧化时，随过氧化氢加入量的不同，可以选择性地给出苯甲醛和苯甲酸．     

H_2O_2诱导小麦叶片光合功能衰退的研究

采用不同浓度的H2O2处理小麦,研究H2O2对小麦叶片光合功能的影响.结果表明:1 mmol.L-1H2O2对小麦叶片光合作用基本无影响,10、100、200 mmol.L-1H2O2对小麦离体和连体叶片的光合作用均有不同程度的抑制作用,表现为光合速率、叶绿素含量下降.叶绿体超微结构显示10 mmol.L-1H2O2对其有影响,200 mmol.L-1H2O2处理后基粒明显破坏,类囊体膜无序.核酮糖-1,5-二磷酸羧化酶加氧酶(Rubisco)大小亚基和羧化活性在20 mmol.L-1H2O2逆境下变化小,100 mmol.L-1H2O2处理,Rubisco大小亚基降解明显,羧化活性微弱.说明H2O2诱导小麦叶片光合功能衰退.