六氢吡啶三氧化铬对肟选择性氧化——水解的研究

<正> 我们研制的盐酸六氢吡啶三氧化铬是一种新的优良的选择性氧化剂,它在温和的条件下,能将伯、仲醇类氧化到相应的羰基化合物。肟基在有机合成上可用作羰基的保护基,但它的水解较困难。在肟的水解中,硝酸铈铵,臭氧,硝酸铵,亚硝酸虽然都是氧化肟成为羰基化合物的有效试剂,但亚硝酸在某些情况下易形成硝亚胺化合物。而其它试剂有的价格又昂贵,从而限制了它们的应用。本文研究了盐酸六氢吡啶三氧化铬对肟类的氧化,发现在DMF中的肟类的氧化也具有很高的选择性,能将肟氧化到相应的羰基化合物,而不深度氧化。     

相转移催化剂存在下肟类的选择性间接电氧化的研究

以Ｍｎ＾３＋／Ｍｎ＾２＋为间接电氧化还原体系，在相转移催化剂ＰｈＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ存在下，对肟类化合物进行选择性间接电氧化。研究结果表明：在一定温度下，肟类化合物能较快地被选择性氧化为相的羰基化合物，收率为７０％－９０％。     

聚合物支载的过渡金属和铈催化剂的制备及其对溴酸钠氧化仲醇 …

报道了用离子交换的方法制备强酸型离子交换树脂支载的不同的过渡金属的铈催化剂,研究了不同聚合物催化剂催化溴酸钠氧化环己醇的氧化能力及温度,溶剂对催化氧化反应的影响,考察了聚合物Ｃｒ（Ⅲ）催化溴酸钠氧化不同结构的仲醇的效果,结果表明,所制备的聚合物支载的过渡金属催化剂对溴酸钠氧化环己醇都具有很好的催化效果,在室温下,以ＨＡｃ－Ｈ２Ｏ（１：４）作溶剂,聚合物Ｃｒ（Ⅲ）催化溴酸钠氧化各类仲醇都具有良好的产     

淀粉选择性氧化研究

以高碘酸钠对玉米淀粉进行选择性氧化,详细考察了酸的种类、反应时间、pH、温度、投料物质的量比等对反应的影响,并从热力学、电化学等角度进行了理论解释.发现高碘酸钠与淀粉的物质的量比为1∶1,用稀硫酸调节pH为3.5,25℃下反应6 h,获得的双醛含量能达到99.7%.并且在此最佳工艺条件下,当物质的量比小于1时,双醛含量与投料比符合线性关系,高碘酸钠能够完全反应,因此,可以通过控制高碘酸钠与淀粉的物质的量比来严格控制产物氧化度.红外证明双醛淀粉的醛基主要以缩醛或半缩醛的形式存在,SEM分析了淀粉的形态变化.     

DMF-NO_2对肟的选择性氧化裂解

本文用新型氧化剂ＤＭＦ－ＮＯ２对肟进行了选择性氧化研究．结果表明：在较温和的条件下，醛肟、酮肟可被氧化裂解生成相应的醛或酮，反应具有一定的选择性．     

新型退浆剂亚溴酸钠的生产及应用

亚溴酸钠是一种氧化剂。它作为一种新型高效退浆剂,近年来已在纺织、印染工业中应用。它具有不伤纤维和在短时间内使淀粉或化学浆料完全均匀脱落的特点。采用亚溴酸钠退浆不仅避免了黄斑弊病,使后处理工艺较为顺利,而且操作简便,同时也降低了生产成本。     

两种三高立方烷酮肟的氧化反应研究

研究了将五环［５．４．０．０２，６．０３，１０．０５，９］十一烷－８，１１－二肟２和五环［６．３．０．０２，６．０３，１０．０５，９］十一烷－４，７－二肟８氧化为硝基的反应，实验表明，这两种肟的直接氧化未能成功．对２，最合适的方法是用Ｎ－溴代琥珀酰亚胺（ＮＢＳ）作为氧化剂；对８，最合适的方法是用溴和臭氧分步氧化．     

氯酸,溴酸,碘酸氧化性不同的探讨

本文应用热力学原理对氯酸、溴酸和碘酸在酸性溶液中的氧化性强度不同的事实进行了说明,其氧化性强度接HIO_3相似文献   

微波促进的烷基苯的氧化反应

在微波辐射下，CeO2／SiO2催化烷基苯与溴酸钠发生氧化反应，高产率地得到芳香醛和芳香酮化合物。     

氯化铵三氧化铬对仲醇的选择性氧化研究

用氯化铵三氧化铬可以较高的产率将仲醇选择性氧化生成相应的酮．     

重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）的选择性氧化作用

文章报道一种新型选择性氧化剂重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）,可以在N,N-二甲基甲酰胺中进行氧化反应,且能表现出良好选择性氧化剂的特点.     

水热法和组合法制备的杂多化合物催化性能的比较研究

采用水热法和组合法制备了杂多化合物催化剂Cs2.0Fe0.1HxPVMo11As0.4Oy.采用FT-IR和TG-DTA对不同方法制备的催化剂结构进行了研究,对它们在连续流动固定床反应器中选择性催化氧化异丁烷的催化性能进行了比较研究.实验表明,在C4H10/O2/N2/H2O=2/3/6/1,GHSV为910 h-1的条件下,水热法和组合法制备的催化剂的催化性能均在380℃时达到最佳,但这两者的催化性能差别却很大,产物甲基丙烯酸的选择性分别为9.53%和32.33%.     

脂肪醇氧化制取脂肪醛

利用混合脂肪醇减压蒸馏获得的 C_8、C_9、C_(10)、C_(11)醇,在电解银催化剂存在下,氧化制取相应脂肪醛。研究了反应条件对转化率、选择性和收率的影响。转化率、选择性达到了90%以上。     

提高H2O2/甲酸体系选择性氧化抽提脱硫效率的研究

为了降低焦化蜡油(CGO)-甲酸／H2O2选择性氧化体系中H2O2的无效分解速度，屏蔽重金属离子对H2O2分解的催化效应，考察了造纸行业中常用的硅酸钠、硅酸镁和乙二胺四乙酸(EDTA)等稳定剂和螯合剂的加入对有机溶剂抽提后CGO中含硫量的影响。实验结果表明，EDTA可以很好地和重金属离子螯合，氧化后CGO抽余油中硫含量大幅降低。     

银催化剂上乙烯选择氧化反应的强制周期操作

本文以乙烯在银催化剂上的选择氧化反应作为模型反应,通过实验研究证明,在适宜的周期操作条件下,反应器的操作特性优于最佳稳态.在此基础上,从反应机理、动态响应和周期操作特性相互关系的角度,对这一重要体系作了进一步的研究,从而在理沦上对这一体系在周期操作下时均性能的改善作了解释.     

活性Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化分子氧选择氧化醇类研究

以硝酸锰和硝酸铈为锰源和铈源采用湿法浸渍法制备了不同锰铈比的γ-Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化剂．实验结果表明,该催化剂能够有效催化以分子氧为氧化剂的醇类选择氧化反应,产物以醛或酮为主,且该催化剂能够多次循环使用而不降低活性．XRD结果表明,负载在Al2O3上的锰主要是以颗粒状β-MnO2形式存在,少量铈的加入能够促进锰的分散,使负载的β-MnO2颗粒变小,从而呈现较高的催化活性．当锰铈原子比为9：1时,催化活性最高．焙烧温度影响催化剂的结构和组成,在较低的温度下（300℃以下）硝酸锰仅能部分分解为β—MnO2,而过高的温度（700℃）将使β-MnO2发生分解,从而降低催化活性．另外,本文还研究了氧分压、反应温度等动力学因素对催化反应性能的影响以及催化剂的稳定性．     

有机化合物选择性氧化的研究——三氧化铬盐酸乙二胺盐酸盐的制备及对醇类的氧化

包括三氧化铬盐酸乙二胺盐酸盐的制备和它在DMF中对醇类的氧化性能,发现作为一种新的、温和的氧化剂,它仅能氧化苄醇、烯丙醇和环醇类生成相应的羰基化合物,对其它的链状饱和醇则不氧化。     

选择性氧化在不锈钢去碳保铬中的应用

简要介绍了不锈钢冶炼工艺的3个发展阶段。为了实现去碳又保铬的冶炼工艺，可利用[Cr]及[C]的选择性氧化。吹炼开始时，可以先在常压下吹氧脱碳，但当钢水中碳含量下降到一定程度时，必须采用真空吹炼。     

两种硝酸盐浓度下威氏海链藻和盐生杜氏藻硝酸还原酶活力研究

把盐生杜氏藻(Dunaliella salina)和威氏海链藻(Thalassiosira weissfilgii)培养在两种硝酸盐浓度下(800μmol／L和200μmol／L),比较研究了它们在培养液中硝酸盐及亚硝酸盐的变化及细胞硝酸还原酶活力变动情况．结果表明,在两种硝酸盐浓度下,两种微藻培养液中硝酸盐及亚硝酸盐的变化基本相同．在高硝酸盐浓度下,两种微藻培养液中的硝酸盐减少并维持较高的浓度,且细胞叶绿素a含量较高;而在低硝酸盐浓度下,培养液中的硝酸盐在培养的第二天即被耗尽,且细胞叶绿素a含量很低．培养液中亚硝酸盐的变化在高浓度呈现逐渐增加的趋势,而在低浓度则呈现先增加后减少的趋势;两种微藻的硝酸还原酶活力在培养的第二天即达到最大值,随后迅速下降并维持一低值,但威氏海链藻的硝酸还原酶活力要略高于盐生杜氏藻．本研究结果表明,在不同硝酸盐浓度下藻类细胞内部的硝酸盐的吸收同化机制不同,从而导致营养盐的变化也各不相同．