无机偶合反应化学发光分析研究Ⅵ钼(Ⅵ)催碘酸钾—碘化钾体系反应动力学化学发光法测定痕量钼

本文将无机催化动力学反应与化学发光反应相偶合,用 I_2—Luminol 的化学发光反应作为指示反应,系统地研究了 Mo(Ⅵ)催化 IO_3~-氧化 I~-离子的催化动力学反应测定痕量催化剂 Mo(Ⅵ)的方法。方法的线性范围为0.01～μg/ml钼(Ⅵ),测定的精密度优于4%,由于采用离子交换分离的方法排除了多数干扰离子影响,使方法具有较好的选择性,试用于合成水样中钼(Ⅵ)的分析,结果满意。     

双指示剂催化动力学测定痕量铬-Cr(Ⅵ)-H_2O_2-次甲基蓝-罗丹明B体系

在pH 4.8的HAc-NaAc缓冲溶液介质中,利用痕量铬(Ⅵ)催化H2O2氧化次甲基蓝和罗丹明B褪色的指示反应,通过测量在555 nm和665 nm下催化体系和非催化体系吸光度的变化,建立双波长双指示剂催化动力学光度分析测定痕量铬(Ⅵ)的新方法.方法的线性范围为0.025～1.40μg/25mL,检出限为5.2 × 10-10g/mL.该法简单、灵敏度高、选择性好,用于废水中痕量铬(Ⅵ)的测定,结果满意.     

催化动力学光度法测定痕量铬研究进展

基于铬对某些氧化还原反应的催化作用 ,可用催化动力学光度法测定痕量铬 ,灵敏度一般在 1 0 - 8g mL～ 1 0 - 1 0g mL之间 ,用于环境水样、粮食、合金等样品中铬的测定 ,取得了满意结果。本文就催化动力学光度法测定痕量铬 (Ⅵ )和铬 (Ⅲ ) ,按不同催化体系 ,从反应条件、灵敏度、测定范围和应用等方面加以归纳和讨论     

过氧化氢-茜素体系催化光度法测定痕量铜的研究

研究了催化动力学褪色光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新体系,反应介质为NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液(pH=10.0),催化体系为痕量Cu(Ⅱ)催化H2O2氧化茜素的褪色反应.考察了反应体系的适宜条件、动力学性质及28种干扰离子的影响,建立了一种催化动力学光度法测定痕量铜的新指示反应.本法的线性范围为0～1.2×10-7 g/mL,其灵敏度远远高于普通光度法,检出极限为1.76×10-10g/mL,可应用于农产品和蒙药中铜的测定,相对标准偏差为1.1%～3.2%.     

含氟茂铁吡唑类衍生物的合成及燃速催化性能的研究

以乙酰基二茂铁和取代苯甲醛为原料,利用羟醛缩合反应制备3种单二茂铁基的α,β-不饱和酮(1a~1c).然后将其与水合肼缩合成环合成吡唑啉(2a~2c),再与相应酰氯反应,引入具备强吸电子能力的含氟基团,合成5种3-二茂铁基-5-芳基-1-苯甲酰基吡唑啉(3a~3e),并运用IR、MS、1H NMR、19F NMR、13C NMR及HRMS对化合物结构进行表征.运用循环伏安法(CV)和差示脉冲伏安法(DPV)两种电化学手段探讨化合物3a~3e的氧化还原过程,利用热重分析(TG)、差热分析(DSC)两种热分析手段深入研究化合物3a~3e对高氯酸铵(AP)的燃速催化性能.电化学测试结果表明,化合物3a~3e均只含有一组氧化还原峰,归属于分子中茂环Fc/Fc+的氧化还原过程,且电极反应动力学基本受扩散控制.热分析结果表明,化合物3a~3e均对AP有优良的燃速催化效果,将原来的分解温度从450℃提前到300℃左右.     

偶氮胂K催化动力学光度法测定痕量铜

利用催化动力学光度法测定痕量铜多采用催化氧化动力学光度法和阻抑动力学光度法。笔者利用较少见的还原反应进行痕量铜的测定。研究发现在pH =5 .4的HAc -NaAc缓冲介质中 ,活化剂α ,α’ -联吡啶存在下 ,痕量铜 (II)能强烈地催化抗坏血酸还原偶氮胂K的反应。通过系统地研究反应的最优化实验条件 ,建立了利用还原法催化动力学光度法测定痕量铜 (II)的新方法 ,并计算了反应的活化能和反应速率常数。该方法选择性好 ,灵敏度高 ,是目前测定铜的最灵敏的方法之一。方法的检出限为 5 .4 1× 10 -10 g·L-1,检测范围为 0～ 0 .35 μg铜 (II) / 2 5mL。可用于自来水及食品中的痕量铜 (II)的测定。     

2,2'-联吡啶催化Cr(Ⅵ)氧化1,3-丁二醇的动力学

采用分光光度法研究了2,2'-联吡啶催化Cr(Ⅵ)氧化1,3-丁二醇的反应动力学.结果表明:反应对Cr(Ⅵ)是准一级,对1,3-丁二醇是一级.在保持准一级的反应条件([1,3-丁二醇].＞＞[Cr(Ⅵ)]0)下,该反应的表观速率常数kobs随[H+]和[bipy]的增加而增加,增大反应体系的离子强度,速率常数略有增大....     

负催化动力学光度法测定痕量镍的研究

本文研究了稀氨水溶液中,镍(Ⅱ)负催化过氧化氢氧化茜素褪色的新指示反应及其动力学条件,建立了动力学光度法测定痕量镍(Ⅱ)的新方法,证明了本反应为一级反应,速度常数 k=-0.100 min~(-1),半衰期 t_(1/2)=6.93 min,表观活化能既 E_a=252.7 kJ/mol,其 Sandell 灵敏度为2.27×10~(-5)μg/cm~2,线性范围0～0.10μg/25 ml.该法用于测定饮用水和人发中的痕量镍(Ⅱ)获得满意的结果.     

催化动力学荧光法测定铜(Ⅱ)

在硫酸介质中,在溴酸钾氧化罗丹明B的反应体系中,加入Cu(Ⅱ),能加速反应的进行,Cu(Ⅱ)对此褪色反应有催化作用,据此建立了测定微量铜的催化动力学荧光法.研究了影响催化褪色反应速度的最佳条件,在最优化条件下,Cu(Ⅱ)浓度在8×10~(-8)μg/mL～2×10~(-6)μg/mL范围内与荧光强度呈良好的线性关系,其相关系数为0.998 0,方法的检出限为2×10~(-8)μg/mL.对浓度为1×10~(-7)μg/mL的Cu(Ⅱ)标准溶液进行11次平行测定,得相对标准偏差(RSD)为1.2%,该法简单、快速、灵敏度高,已应用于自来水、茶叶中Cu(Ⅱ)含量的测定,回收率为96.3%～104.3%,结果令人满意.     

La2Mo2O9的离子掺杂行为研究

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法合成了La2Mo2O9以及La2Mo2-xMxO9(M=Fe、Mn、Ti、Co、Ni、W)掺杂的样品.应用X射线衍射(XRD)、差示扫描量热(DSC)等方法考察了离子掺杂的成相情况以及离子搀杂对La2Mo2O9结构的稳定化作用;运用双探针法测试了样品的电导率随温度的变化情况.研究结果表明Fe、Mn、Ti、Co、Ni等离子对Mo6 的取代掺杂量较少.纯La2Mo2O9在580℃左右存在相变,但Fe、Ti掺杂样品没有出现相变过程的吸热峰.W6 离子可取代部分Mo6 而进入La2Mo2O9晶格,但对抑制其相变没有作用.     

亚甲蓝催化光度法测定痕量铝

催化光度法因具有较高灵敏度在痕量元素分析中的应用日益广泛.铝的测定研究近年来已有报道[1,2],但将催化光度法应用于海产品中痕量铝的测定尚未报道.作者研究发现,在pH=2的克拉克-鲁布斯缓冲介质中,铝能催化过氧化氢氧化亚甲蓝(MB)褪色的反应,利用这一指示反应,建立了一种新的测定痕量铝的催化动力学光度法,测定了几种海藻及贝类中铝的含量,RSD＜8%,回收率95%～107%.     

酸性铬蓝K-高碘酸钾催化动力学光度法测定痕量铬

在酸性介质中,微量铬(Ⅵ)能显著催化高碘酸钾氧化酸性铬蓝K褪色.研究了该指示反应的动力学行为,建立了测定痕量铬的新催化动力学分析方法,方法的线性测定范围为1.0～10.0μg/25ml,检出限为(4.14×10-8)g/ml.本法可用于电镀废水中Cr(Ⅵ)的测定,结果满意.     

铬(Ⅵ)-结晶紫-过氧化氢体系催化动力学光谱法测定痕量铬(Ⅵ)

75 ℃温度下,在硫酸介质中,铬(Ⅵ)能显著催化过氧化氢氧化结晶紫褪色反应,铬(Ⅵ)浓度在一定范围内与催化和非催化反应的吸光度差值(△A)成线性关系,且△A在较长时间内稳定,以此建立起动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法.实验研究了该反应的动力学行为,确定了最佳反应条件.方法线性范围为0～96 μg·L-1,其线性回归方程为△A=0.0033+0.1401C(Ⅵ) (μg·25mL-1),r=0.998 5,检出限为6.91 μg·L-1.本方法操作简单,选择性好,可用于电镀废水、工业废水和湖水样品中有毒金属铬(Ⅵ)含量的分析测定.     

催化光度法测定微量铜（Ⅱ）的研究

本文研究了硫酸介质中,Cu~(2+)催化H_2O_2-KIO_3-中性红的褪色反应及最佳动力学条件,建立了催化褪色光度法测定微量铜(Ⅱ)的新方法.本方法灵敏度为3.6×10~(-11)g Cu~(2+)/ml     

钼(Ⅵ)-8-羟基喹啉-氯酸钾体系的吸附催化波研究

本文对Mo(Ⅵ)-Oxine-KClO_3体系Mo(Ⅵ)与Oxine配合物在悬汞电极(HMDE)上的吸附特性、催化机理和体系中的电活性物质,籍助2.5次微分新极谱法进行研究。发现该体系中,PH2.7、Eads-0.25V(对SCE)时,钼配合物能够很好地被吸附;搅拌(或静止)富集1～2分钟,阴极扫描,产生两个灵敏的还原峰,峰电位分别为-0.59V和-0.64V。二者均与钼浓度0.4～24ng/ml范围呈良好的线性关系。实验证实,Mo(Ⅵ)和Mo(V)均具有电活性,Oxine在HMDE表面有明显吸附,而钼的配合物吸附较强,其还原过程分两步进行,是一种具有吸附性质的平行催化波。     

用催化动力学法由一次实验同时测定铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）

用H2O2氧化邻-联（二）茴香胺的反应作为指示反应可用催化动力学法经一次实验同时测定Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ），但多元线性回归法不能用于此体系，因为其表现反应级数不是常数.用“速率谱”的概念可用主成分分析处理数据.实验证明对Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的同时测定H2O2和邻-联（二）茴香胺的最佳浓度分别为0.6和6×10-3molL-1，pH为4.0.可测（1～6）×10-5molL-1的Cr（Ⅲ）和2×10-6～1×10-5mol·L-1的Cr（Ⅵ）.误差不超过10％.     

微波辐射磷钼酸镧盐催化柴油氧化脱硫研究

 研究了微波辐射下磷钼酸镧盐催化模型油和直馏柴油的氧化脱硫反应,并比较了不同萃取条件下柴油的脱硫率和回收率.结果表明,在相同的反应条件下,微波辐射加热时DBT,BT的脱除率比普通加热分别提高了7.5倍和3.9倍.二苯并噻吩和苯并噻吩的氧化反应都符合表观一级反应动力学规律.在70℃和400W微波功率下,DBT,BT的脱除率可分别达到94.0%和91.2%.直馏柴油氧化脱硫的最佳反应条件为:剂油质量比为7.1mg/g,H₂O₂初始浓度为0.44mol/L,微波功率为400W,反应温度为70℃和反应时间为120min.当V(DMF)/V(柴油)为1/4和萃取1次时,柴油脱硫率为64.5%,回收率为97.6%,当提高V(DMF)/V(柴油)或萃取次数,柴油的脱硫率提高了,但回收率却明显下降.在氧化脱硫过程中,首先过氧化氢亲核进攻催化剂的活性中心Mo(Ⅵ),然后氧化噻吩类形成亚砜,最后亚砜进一步被氧化生成砜.     

辉钼矿电氧化浸出液中Mo(Ⅵ)和Re(Ⅶ)的萃取

电氧化浸出辉钼矿技术具有浸出过程条件温和、金属回收率高、环境友好等特点,是一种很有应用前景的辉钼矿湿法分解新工艺,其中Mo(Ⅵ)和Re(Ⅶ)的萃取分离是该工艺的关键.文中以30%N235+20%仲辛醇+50%煤油为萃取剂,在萃取温度为室温、酸度为59g/L HCl、相比(W/O)为1:2时,Mo(Ⅵ)、Re(Ⅶ)单级萃...     

催化褪色光度法测定痕量铁-亚甲基蓝-铁(Ⅲ)-过氧化氢体系

研究了在稀H2SO4介质中,铁(Ⅲ)催化H2O2氧化亚甲基蓝的褪色反应,建立了催化动力学光度法测定痕量铁的新方法.其检出限为3.2×10-4μg·ml-1,在0.010～0.500μg/25ml范围内,铁(Ⅲ)与lgA0/A呈良好的线性关系.该方法指示反应灵敏度高,选择性好,用于食品中铁的测定,获得满意结果.     

痕量Fe(Ⅲ)催化动力学分析的新方法

研究了硫酸介质中 ,铁 (Ⅲ )催化过氧化氢氧化百里酚蓝而使其褪色的新指示反应 ,建立了一种催化动力学光度法测痕量铁 (Ⅲ )的新方法 ,其灵敏度达到 3.4 7× 10 -10 g/mL ,测定范围是 0～ 0 .4 μgFe3 + /2 5mL .用于水样、人发中痕量铁 (Ⅲ )的测定 ,获得了满意的结果