关于烯烃加成反应历程的探讨

烯烃的特征反应是亲电加成,一定条件下也可发生自由基加成和亲核加成。不同的反应历程会产生立体选择性不同的产物。在烯烃各类反应的基础上,对烯烃加成的反应历程进行探讨,以便从本质上认识化学反应规律。     

高锰酸钾氧化烯烃反应机理的研究

本文研究了高锰酸钾对烯烃氧化的反应机理．研究结果表明，高锰酸钾对烯烃的氧化是分步进行的，首先高锰酸钾与烯烃反应生成环型的高锰酸酯中间体，此中间体易在反应条件下分解为羧酸或酮．文中主要考察了酸度介质及取代基对此氧化反应的影响，给出了该氧化反应的一些规律性。     

烯烃的均相催化氢化反应机理的探讨

本文针对烯烃催化氢化反应中的均相催化,用分子轨道理论探讨了均相氢化反应中催化剂与烯烃、溶剂的成键情况,并拟推了其可能的反应机理。     

β-三氟甲基-β-(3-吲哚基)硝基烯烃的合成

硝基烯烃是有机化学常见的亲电试剂,其合成方法以硝基烷烃和醛发生Nitro-Aldol反应再进行消除得到,而多取代的硝基烯烃发生加成反应其产物是含季碳的化合物.因此多取代的硝基烯烃的合成方法还不多见.本文以吲哚和硝基甲烷为起始原料,通过吲哚的亲电取代反应、N-酰化反应、Henry反应、消除反应,以较好的收率合成了具有三氟甲基和吲哚基团的三取代硝基烯烃化合物.     

铁、钴配合物催化烯烃硅氢化反应研究进展

烯烃的硅氢化反应是有机硅化合物的重要合成反应.铂等贵金属配合物常被用于催化烯烃的硅氢化反应，但自然丰度较低、价格高昂，限制了其应用和发展.因此，开发廉价过渡金属配合物催化剂是非常有必要的.以铁、钴为代表的廉价金属配合物催化剂具有成本低、地壳含量丰富、绿色环保等优势，在烯烃的硅氢化反应中表现出较高的催化活性.综述了近年来铁、钴配合物催化烯烃硅氢化反应的研究进展，并展望了该领域存在的机遇和挑战.     

工艺条件对GOR—Q催化剂降低催化剂降低催化汽油烯烃含量的影响

在实验室小型固定流化床反应器上考察了工艺参数对国产GOR-Q催化剂降低催化汽油烯烃的影响。结果表明，GOR-Q催化剂具有明显降低汽油烯烃的效果，低反应温度、低空速和高剂油比都将导致催化汽油烯烃含量降低；催化汽油烯烃的降低主要是通过上分子烯烃的降低来实现的。     

工艺条件对GOR-Q催化剂降低催化汽油烯烃含量的影响

在实验室小型固定流化床反应器上考察了工艺参数对国产 GOR- Q催化剂降低催化汽油烯烃的影响。结果表明 ,GOR- Q催化剂具有明显降低汽油烯烃的效果 ,低反应温度、低空速和高剂油比都将导致催化汽油烯烃含量降低 ;催化汽油烯烃的降低主要是通过小分子烯烃的降低来实现的     

分子筛型固体酸催化剂用于长直链烯烃和苯的烷基化反应

以分子筛型固体酸代替氢氟酸作催化剂,研究了长直链烯烃和苯的烷基化反应。对各种类型分子筛的研究表明:以金属阳离子交换的Y型分子筛为催化剂,在常压、苯/烯=8(摩尔比)、烯/剂=6(重量比)的条件下,反应0.5小时,烯烃的转化率可达97%以上,苯的单烷基化的选择性在90%以上。提高反应温度和压力可进一步提高烯烃的转化率,当反应温度150℃、压力2MPa、重量空速6h~(-1)时,烯烃转化率高于90%的时间可达100小时以上。     

基于NSGA-Ⅱ的二氧化碳氢化反应热力学多目标优化

二氧化碳氢化合成低碳烯烃反应是化学储能技术路径中重要的单元反应,二氧化碳首先与由可再生能源获得的氢气进行化学反应合成低碳烯烃,随后通过齐聚反应将能量储存到清洁燃料中。以二氧化碳氢化合成低碳烯烃反应为研究对象,使用Gibbs自由能最小化方法进行了平衡热力学分析,得到反应温度、反应压力、进料气H₂与CO₂的物质的量比对CO₂平衡转化率、低碳烯烃选择性及平衡组分的影响;基于统计学理论建立了反应参数对CO₂平衡转化率、低碳烯烃选择性和反应系统中H₂O平衡摩尔分数的回归函数模型;最后采用基于快速非支配排序遗传算法（NSGA-Ⅱ）的多目标优化方法对反应系统性能进行多目标优化。结果表明：从提高反应系统性能和降低催化剂水解失效风险角度进行的多目标优化与CO₂平衡转化率最大的单目标优化相比,H₂O的平衡摩尔分数从47.2%减少到24.9%;与低碳烯烃选择性最大的单目标优化相比,H₂O的平衡摩尔分数从51.1%减少到18.7%;与H₂O平衡摩尔分数最小的单目标优化相比,CO₂平衡转化率和低碳烯烃选择性从64.9%和8.7%分别提高到72.9%和58.6%。     

马尔柯夫尼柯夫规则的计算验证

到目前为止,关于烯烃的加成机理,已基本上研究清楚。在没有光照和自由基引发剂的存在下,烯烃和加成试剂的反应是亲电的加成反应。烯烃的加成反应可用下式表示:     

铁催化砜基碳负离子的烯烃化反应中的异构化现象

分析铁催化α砜基碳负离子的烯烃化反应中的双键异构化现象。推测反应中的烯烃异构化是由于反应所生成的铁氢复合物催化作用，双键异构化过程可以推测为铁氢复合物的加成－消除机理．提出铁氢复合物可能形成机理．     

蜡油热裂解生产低碳烯烃工艺条件的探索

为了探索蜡油作为裂解原料增加低碳烯烃产率的工艺条件,采用小型流化床实验装置,以蜡油为原料、石油焦为热载体,考察反应温度、水油质量比和石油焦装量等条件对蜡油热裂解反应低碳烯烃产率的影响。结果表明,反应温度对蜡油快速热裂解产物分布的影响最大;随着反应温度的升高,乙烯产率单调递增,丙烯和丁烯的产率则存在一个最佳值,总低碳烯烃产率单调递增。水油质量比决定油气与石油焦的反应时间,水油质量比增大,低碳烯烃产率降低。石油焦装量影响着反应器内的反应状态,由反应器设计尺寸决定。在反应温度700℃、水油质量比2.04、石油焦装量60g的优化条件下,乙烯、丙烯和丁烯产率分别为16.36%、10.99%和4.20%,总低碳烯烃产率达到31.55%。     

可见光催化烯烃的三组分串联三氟甲基化/偕二氟烯丙基化（英文）

描述了一种高效的可见光诱导富电子烯烃的三氟甲基化/偕二氟烯丙基化三组分串联反应。三氟甲基(—CF₃)自由基由市售的三氟甲磺酸钠(CF₃SO₂Na)生成,依次与富电子烯烃和α-三氟甲基烯烃相匹配,最后通过β-F消除得到多氟烯烃。该方法的优点是反应条件温和,官能团耐受性好,底物范围广,反应效率高,为药物和天然产物衍生物的后期改性提供了更多可能。     

烷基化催化剂Y型沸石固体酸的扩散性能和酸性中心

用IR和TPD方法,研究了长链烯烃与芳烃的烷基化反应的Y型沸石催化剂的酸性对反应的作用。研究表明具有中等强度以上的酸性中心都对反应有贡献。长链烯烃在催化剂上的吸附比苯要强得多。长链烯烃在催化剂上除了吸附活化与苯反应之外,还有生焦的倾向。催化剂上的焦碳积累引起微孔堵塞,反应活性下降,可以从孔分布变化和扩散性能下降中得到解释。     

分子筛的催化应用

综述了近年来分子筛在催化领域的研究情况,着重介绍了其在低碳烯烃转化反应、烷烃的脱氢环化、烃类的芳构化、烃类的异构化、氧化还原反应及甲醇转化为低碳烯烃等方面的催化应用。     

聚苯乙烯磺酰肼在Bamford反应中的应用

聚苯乙烯磺酰肼与醛或酮反应生成聚苯乙烯磺酰腙,这些腙在碱作用下分解生成烯烃或重氦化合物,同时伴有少量碳骨架重排。反应的实质是由醛或酮制备烯烃或重氦化合物。     

H2O2-有机酸降低汽油中烯烃含量研究

用H2O2(w=30%)对含烯烃的模拟油品进行氧化,探讨了各种催化剂对氧化反应的影响。结果表明,酸碱催化剂都可促进H2O2氧化反应的进行,对降低油品中烯烃效果,有机酸条件明显好于碱性和中性条件,甲酸的催化效果优于乙酸。在H2O2 甲酸氧化降烯烃的过程中,当3种样品的体积比即V(模拟油品):V(H2O2)∶V(甲酸)=4∶1∶1,反应温度45℃,反应时间1h时,模拟体系中烯烃降低率为35.8%,流化催化裂化汽油中烯烃降低率达22.1%。     

H2O2-有机酸降低汽油中烯烃含量研究

用H2O2(w=30％)对含烯烃的模拟油品进行氧化，探讨了各种催化剂对氧化反应的影响。结果表明，酸碱催化剂都可促进H2O2氧化反应的进行，对降低油品中烯烃效果，有机酸条件明显好于碱性和中性条件，甲酸的催化效果优于乙酸。在H2O2甲酸氧化降烯烃的过程中，当3种样品的体积比即V(模拟油品)：V(H2O2)：V(甲酸)=4：1：1，反应温度45℃，反应时间1h时，模拟体系中烯烃降低率为35．8％，流化催化裂化汽油中烯烃降低率达22．1％。     

铁（Ⅲ）催化砜基α—碳负离子偶联成烯的非异构化证据

以β，β－二氘代砜为反应物进行铁（Ⅲ）催化的砜基α－碳负离子的去砜基偶联烯烃化反应，用ＨＮＭＲ测定生成的氘代烯烃直接证明该反应体系中未发生双键迁移。     

降低催化裂化汽油烯烃过程中操作条件对汽油组成的影响

考察了使用降烯烃催化剂GOR—Q和使用常规催化剂MLC-500时操作条件对催化汽油组成和催化汽油研究法辛烷值的影响。结果表明：GOR—Q催化剂具有明显减少催化汽油烯烃(主要为小分子烯烃)含量的效果。操作条件对催化汽油烯烃、芳烃和异构烷烃含量产生较大影响。对于降烯烃催化剂GOR—Q,控制反应温度520℃以下、剂油比(m(催化剂)：m(原料油))不小于7时有利于降低催化汽油烯烃含量,但在反应温度为500～520℃,剂油比从5增加到8时,催化汽油研究法辛烷值降低了1．1～1．7个单位。