以二元酸为扩链剂进行的聚醚改性研究

以已二酸和癸二酸做扩链剂对DA系列聚醚进行了扩链改性。通过对反应程度的测定，获得了扩链产物的相对分子质量，并用渤海油田稠油对其破乳性能进行了评价。研究表明：随着扩链反应时间的增加，产物相对分子质量随之增大，但是破乳效果随反应时间的增加呈先增大后减少的趋势。以DA－10与已二酸进行扩链的产物破乳效果最佳者的相对分子质量为1万左右。研究还发现，以癸二酸为扩链剂的改性产物其破乳效果总体上比用已二酸改性的要好。     

己二酰双己内酰胺扩链合成聚己二酸丁二醇酯

以己二酰双己内酰胺(ABC)作为扩链剂，对低相对分子质量的聚己二酸丁二醇酯(PBA)进行扩链，研究了各种因素对聚酯相对分子质量的影响; 并采用¹H-NMR和红外光谱对扩链后聚酯的结构进行了表征，提出了扩链反应的机理。扩链剂己二酰双己内酰胺与端羟 基PBA进行扩链反应时,主要通过脱除己内酰胺，以己二酰结构将PBA预聚体偶联起来，使聚酯的相对分子质量成倍增加。     

三己内酰胺基磷对聚己二酸丁二醇酯预聚体的扩链反应

以三己内酰胺基磷（TCP）为扩链剂,在减压条件下,对低相对分子质量的聚己二酸丁二醇酯（PBA）进行熔融扩链。研究了扩链温度、扩链剂用量、预聚体的结构和制备方法等对扩链反应的影响。结果表明,在PBA／TCP的摩尔比为3,反应温度为180℃,反应时间为2h时的最佳反应条件下,经扩链反应后,预聚体的数均相对分子质量由5459增加到9627,重均相对分子质量由11730增加到72255。由此可获得高相对分子质量的脂肪族聚酯。     

聚(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)的合成

以1,4-丁二醇、己二酸和乙醇胺为原料合成了聚'(己二酸/丁二醇-co-己二酸/乙醇胺)（PBEA）预聚体，再以对苯二甲酰双己内酰胺(TBC)为扩链剂对其进行扩链，合成出了高分子量的聚酯酰胺。研究了预聚体分子量、扩链剂/预聚体摩尔比、反应温度等因素对扩链反应的影响。在扩链温度为220?℃，预聚体的分子量为1700左右，扩链剂/预聚体的摩尔比为1.1时，扩链效果最好，所得PBEA的特性黏度达082dL/g。并采用GPC和DSC分别对扩链前后的聚酯酰胺的分子量和熔点进行了表征，发现其分子量成倍增加，而熔点则有所降低。     

扩链剂间苯二胺酰基化改性对聚脲性能的影响

用酰基化方法对二胺扩链剂间苯二胺进行了改性以解决聚脲反应高活性存在的问题。实验以间苯二胺为原料,在冰乙酸和磷酸条件下一步合成新型位阻型酰胺扩链剂二乙酰间苯二胺。并用红外光谱和核磁共振氢谱分析,对其结构进行了表征,确定了合成产物的化学结构。用改性前后的不同扩链剂与端氨基聚醚和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过二步溶液法合成聚脲,考察扩链剂酰基化改性对聚脲性能的影响。当用改性扩链剂代替原扩链剂合成聚脲时,其凝胶时间大大延长（从13s延长至1min5s）,且显示出较高的拉伸强度和断裂伸长率（分别由30.4MPa 13.9%增加到35.7MPa和21.1%）。     

混合聚醚多元交联型原油破乳剂的合成及破乳性能研究

将组合化学的方法应用于破乳剂的交联改性研究 ,以 TDI作为交联剂对 2 5种聚醚进行组合交联改性 ,用胜利油田孤三联的稠油进行破乳评价 ,得到交联型破乳剂对稠油的破乳规律 .应用组合正交表找出对稠油破乳效果最好的 4种单剂 ,再进行组合交联改性从而研制出一系列交联型聚醚 ,再与几种破乳效果较好的单剂进行复配 ,筛选出一种对胜利油田稠油破乳效果较好的破乳剂 .结果表明 ,交联改性的破乳剂之间具有协同效应 .     

聚酯型水性聚氨酯胶膜结晶性与耐热性的关系

以聚己二酸1,4-丁二醇酯、1,4-丁二醇、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、N-(2-氨基乙基)-氨基乙烷磺酸钠、二羟甲基丙酸和乙二胺为主要原料,通过丙酮法合成了不同软段相对分子质量、硬段含量、硬段种类、亲水扩链剂及以液体石蜡共混改性5个系列的水性聚氨酯(WPU)乳液.采用FT-IR表征了WPU的结构和氢键化程度,采用DSC和TG表征了各系列WPU胶膜的结晶性和耐热性.结果表明,硬段含量较高、硬段较规整及添加了液体石蜡的WPU的氢键化程度较高;以较高相对分子质量的聚酯多元醇作为软段、分子结构规整的二异氰酸酯作为硬段、氨基磺酸盐作为亲水扩链剂及以液体石蜡改性所制备的WPU的结晶性较好;WPU胶膜结晶性的改善有助于提高其耐热性能.     

原位熔融挤出扩链反应制备高黏度尼龙66树脂的研究

采用原位熔融反应扩链方法,研究了双官能团环氧化物扩链剂EP对尼龙66（PA66）的扩链效果,对扩链后的PA66的力学性能、结晶行为等性能进行了表征。结果表明：扩链后PA66出现熔融双峰,等温结晶的结晶诱导期t₁和半结晶时间t_1/2均缩短,证明扩链剂同时起到了成核剂的作用;随着扩链后PA66相对分子质量的增加,力学性能明显提高。     

聚脲扩链剂乙二胺的酰基化改性研究

喷涂聚脲弹性体在成型工艺中,关键组分胺扩链剂与异氰酸酯的反应过快,对涂层的性能会产生不利影响.为降低反应活性,合成出了新型位阻型仲胺扩链剂二乙酰乙二胺.以乙二胺、冰乙酸为原料,在磷酸催化下一步合成,得到二乙酰乙二胺.并通过熔点测定,凯氏定氮法、红外光谱及1H核磁共振对其结构进行了表征.改性效果测试显示改性后的酰胺扩链剂能降低反应活性.     

聚醚接枝改性含氢硅油非离子破乳剂的破乳性能研究

采用硅氢加成法,通过改变烯丙基聚醚链段中环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)的摩尔比,制备了系列聚醚接枝改性含氢硅油非离子表面活性剂(PESOEP).采用红外光谱(FT-IR)对其结构进行表征,并通过测定PESOEP的界面张力对界面活性进行评价,系统分析了EO/PO比、PESOEP浓度、温度、无机盐等对破乳剂破乳性能的影响.结果表明,随着EO/PO比值的增大,表面张力由21.65增加至24.37 mN·m~(-1),表面活性剂的界面活性逐渐增强,随着EO/PO比值的升高,PESOEP破乳率由73.2%增加至94.1%;破乳率和破乳速率随浓度和温度的增加而增加;但当浓度增大到1.0g·L~(-1)时,聚合物的破乳率基本保持不变;盐溶型无机盐可有效增强破乳剂的破乳效果.     

环己烯催化氧化制己二酸的HPLC法研究

研究了不同背景对环己烯催化氧化产物高效液相色谱(HPLC)测定的影响,结果表明,对于实际反应体系直接应用水背景、模拟反应液背景和实际反应液背景,无法获得准确的己二酸测定结果.对实际反应液进行活性炭脱色处理,获得了最好的结果.以脱色后的反应液为背景对己二酸进行HPLC测定,可以在0.4～4 g/L范围内获得大于97%的回收率.该方法为环己烯催化氧化制取二元羧酸体系的研究提供了快速、准确的分析方法.     

端基硅氧烷化聚己二酸一缩二乙二醇酯的制备及其固化反应

以一缩二乙二醇和过量的己二酸为原料合成端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯（PDA），在己二酸和一缩二乙二醇的摩尔比为1和SnCl₂的质量分数为0.3% 等优化条件下，PDA的分子量为3715。将端羧基PDA与γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)反应，合成了一种端基为硅氧烷基团的聚合物（PDA-Si），这种端基硅氧烷化聚合物能够在二丁基月桂酸锡（质量分数为5%）的催化作用和40℃下，吸收空气中的微量水而固化交联，固化时间是5h，固化的交联产物中含分子或纳米级的聚酯/SiO₂杂化物。     

己二酸绿色合成在有机化学实验教学中的应用

以30%H2O2作为氧化剂,用钨酸和磺基水杨酸作为催化体系,催化氧化己二醇合成己二酸,考察了催化剂体系用量和反应时间对己二酸产率的影响。实验结果表明增加催化剂体系用量可使反应在较短时间获得较高产率,该绿色合成己二酸方法适合学生实验的开展。     

用电导法研究不饱和聚酯的化学结构与耐碱性

用电导法测定不饱和聚酯酯键的皂化速率常数ｋ与反应活化能Ｅａ。在固定二元醇的情况下，酯基的皂化速率为邻苯二甲酸酐＜间苯二甲酸＜已二酸＜顺丁烯二酸酐；而在固定二元酸的情况下，酯基的皂化速率为新戊二醇＜一缩二乙二醇、丙二醇－１，２＜乙二醇。用一步法和两步法合成的聚酯，皂化速率基本相近。从分子结构上对不同的二元醇或二元酸对皂化速率的影响，进行了理论分析，为制备耐碱性的不饱和聚酯提供了数据。     

丙烯酸改性聚醚破乳剂的合成及其性能研究

以酚胺树脂类聚氧丙烯聚氧乙烯醚（TA1031）和丙烯酸为原料,在酯化-聚合两步反应基础上,研究形成了一步法合成梳状高分子表面活性剂的新工艺。文章研究了反应的最佳条件,确定了最佳合成工艺,并对合成产物的破乳性能进行评价．评价表明,TA1031梳型破乳剂和AE8031梳型破乳剂对滨南101队原油、辛1站原油以及辛3站原油均表现出优良的破乳性能。其中TA1031梳型破乳剂在55℃、加量为100mg／L的实验条件下,对辛3站原油乳状液的最终脱水率可达658％,而单纯的TA1031在相同条件下脱水率仅为2．7％。     

微波辐射对甲苯磺酸催化合成己二酸二正丙酯

微波辐射下以对甲苯磺酸为催化剂,己二酸和正丙醇为原料,合成了己二酸二正丙酯.考察了影响反应的因素.结果表明:n(正丙醇)∶n(己二酸)=4∶1,用400W微波辐射10min,产率达97.5%以上.     

铝锆偶联剂的合成及对纳米TiO2的表面改性

以聚合氯化铝(PAC)、氧氯化锆和己二酸等为原料合成了带有羧基功能基的铝锆偶联剂.借助傅里叶红外光谱、热重分析、X射线衍射、扫描电镜和粒度分布等测试方法对铝锆偶联剂及改性前后的纳米TiO2进行表征.对铝锆偶联剂表征的结果表明:己二酸分子中的一个羧基同时与铝和锆原子中心相连,另一羧基则作为偶联剂的功能基得以保留;铝锆偶联剂分子中无机部分所占比例高达71%.对利用铝锆偶联剂进行表面改性得到的纳米TiO2表征发现:铝锆偶联剂在纳米TiO2表面形成化学吸附,但此吸附并未对纳米TiO2的晶型产生影响;改性后的纳米TiO2在水中的分散性显著提高.     

自交链型阳离子聚氨基甲酸酯乳液合成机理的研究

本文系统研究了自交链型阳离子聚氨基甲酸酯乳液的聚合机理。预聚物是 TDI 与聚醚的加成物,过量的异氰酸基团与链伸长剂二乙烯三胺反应,并通过环氧氯丙烷引入活性基团。通过常规化学方法红外光谱及热分析方法研究了预聚反应速率,链伸长反应在酮类介质的反应机理及大分子物的活性基团结构,其结果如下:预聚物的加成反应服从假一级反应,并计算出聚醚伯羟仲羟相对含量。酮胺反应证明为 Schiff 反应。通过环氧氯丙烷与二乙烯三胺的反应活化能,证明开环反应速率大于缩合反应速率。     

环己烷氧化废碱液的回收利用及废水处理方法研究

在介绍国内外环己烷氧化废碱液化学处理工艺的基础上,考查了利用氯碱工艺中的废硫酸酸化环己烷氧化废碱液分离回收己二酸和硫酸钠的处理工艺。结果表明：经过酸化、萃取、分离、提纯可得到较高质量的己二酸和硫酸钠产品,同时可将废水的COD降低到可生化处理的程度。