INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道III C—N核自旋偶合常数的计算

采用已建立的 INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和分子中各原子净电荷,求得分子的最大键级杂化轨道,进而研究了 C— N核自旋偶合常数,所得计算结果与实验数据一致,结果表明我们建立的理论方法是可行的。     

轨道数值积分方法适用性研究

轨道积分是人造卫星轨道预报和精密测定中的重要环节,由于卫星受力情况复杂,精确的二阶运动微分方程的解析解难以求得,所以数值解法是解决轨道积分问题的主要手段。数值积分方法可分为单步法和多步法,每一类方法都有其特点和适用范围,在实际问题中如果选择不恰当的积分方法,精度或者计算速度将不能达到要求。以精度和计算效率为主要衡量指标,对Runge-Kutta法和Adams-Cowell法进行仿真,分别研究了两种方法的性能与轨道偏心率和轨道高度的关系,为卫星轨道积分方法的选择提供了依据。     

卫星轨道完备性监测研究

为了解决高精度定位中的卫星轨道粗差判别问题,采用轨道积分方法和轨道拟合方法,重点分析了卫星精密星历SP3文件的轨道积分精度,利用对卫星轨道加入不同粗差的计算方案,讨论了轨道积分的精度以及其对定位的影响,研究了利用卫星轨道积分精度实现完备性监测的方法。结果表明:通过卫星轨道积分精度的方法,可以反映卫星的粗差信息并予以将粗差卫星剔除;当剔除粗差卫星后,精密单点定位精度提高;当对正常卫星加入粗差,且随着加入粗差的增大,卫星轨道积分精度越来越差。该成果对完备性监测的研究具有一定的参考价值和指导意义。     

杂化轨道波函数的确定方法

介绍了等性sp、sp^2、sp^3杂化轨道波函数和不等性s-p杂化轨道波函数的推求方法。     

C_(4v)ML_5分子片的杂化轨道和轨道相互作用

从等瓣类似原理出发,利用分子电子结构的分子片观点,作者提出用“前线杂化轨道”来描述分子片的特征杂化轨道,它具有高度的方向性,反映分子片的电子结构、成键特征和反应性能。本文介绍了一种确定分子片的前线杂化道(Frontier Hybitad Orbital,简记成FHO)的计算方法,应用该方法研究了一系列C_(4v)ML_5分子片的杂化轨道和轨道的相互作用,着重讨论了由ML_5分子片构成的分子M_2L_(10)(如Mn_2(CO)_(10)、Mn_2Cl_(10)~(4-)等)和XM_2L_(10)(如HCr_2(CO)_(10)~-)中的M-M键的性质,解释了HCr_2(CO)_(10_~-离子中的Cr-H-Cr的稳定结构不是直线而是弯曲的,其键角为150°左右。     

量子化学半经验法下E—R定域化方法的研究

在CNDO,INDO,MINDO/3及MNDO等有代表性的4种半经验法的基础上,根据其各自不同特点系统地建立起其相应的E—R定域化程序.采用E—R定域化方法,需计算大量双电子积分,极为费时,我们经过与半经验法一致的近似处理,节约了大量机时.     

基于CKF算法的卫星轨道实时预报方法

卫星轨道实时预报常采用EKF方法,但是EKF应用于非线性度较大的系统时精度和效率都不高。CKF算法利用带权重的点对状态量进行估计,用球面积分的方法解决了求函数与高斯随机变量乘积的积分的难题,既不需要对函数进行线性化,也不需要计算Jacobin矩阵。将其应用到轨道的实时预报当中,通过仿真验证,表明基于CKF的卫星轨道实时预报方法对预报精度和速度均有一定程度的提高。     

键轨道中S轨道的特征

本文在前文工作的基础上,导出了键强度与ML_k型分子中央原子的键轨道中s轨道成份的一般关系式。讨论了键强度随s轨道成份的变化规律。结果表明,对于一定的杂化类型,只要s轨道成份一定,键强度就完全确定了。这为诸多揭示化学键性质与s轨道成份的关系式提供了最大重迭法理论基础上的论证。同时还得到了最佳杂化态及sp—sp~2—sp~3典型杂化的键强度顺序规律的正确结论。     

单壁碳纳米管中π轨道倾角对杂化轨道的影响

根据轨道杂化理论以及碳纳米管的几何结构,计算了(n,0),(n,n)和(n,m)3种单壁碳纳米管的杂化轨道,并给出了s轨道成分和p轨道成分与π轨道倾角的关系.     

关于人造地球卫星轨道的几点讨论

利用行星运动轨道方程,由初始条件,求出方程中的积分常数,并拓展导出人造地球卫星的运动轨道.     

C_(60)臭氧化生成C_(60)O_n(n=1～5)的研究

对C60 臭氧化反应的产物C60 On 进行UV vis光谱测定和理论分析 .指认C60 On 异构体高效液相色谱 (HPLC)峰归属的可能结构 ,对HPLC峰的保留时间 (tR)与极性的相关性进行探讨 ,初步设想了反应的局部网络机理 .     

C67H6O2的结构及电子光谱研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究了Ｃ６０的烷氧基衍生物Ｃ６７Ｈ６Ｏ２的结构。结果表明，「６，６」，「６，５」两种异构体都具有Ｃｓ对称性，前者比后者稳定。以优化构型为基础，计算两种加成产物的ＵＶ谱，计算所得「６，６」异构体的特征吸收与实验值相符，同时对「６，５」民构体ＵＶ谱进行理论预测，对电子跃迁进行了理论指认，并讨论了光谱的红移问题。     

H3Si^＋配合1,3—双亲负离子的理论研究

利用INDO法及能量梯度方案,对H_3Si~+与1,3—双亲负离子形成的配合物进行了计算,讨论了配合物的构型、配位反应标度、结构之稳定性及成键特征,给出了配位反应的规律性,得出了一些结论。     

INDO级别下的最大重迭对称性分子轨道Ⅱ.在核自旋偶合常数研究中应用(英文)

采用我们已建立的ＩＮＤＯ级别下的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和电荷，分子的最大键级和最大键级杂化轨道被求得，进而研究了Ｃ－Ｈ、Ｃ－Ｃ等核自旋偶合常数，所得结果与实验数据以及其它研究方法结果相一致．进一步说明我们提出的理论方法是可行的     

马鞭草烯酮衍生物电子结构与电子光谱的量子化学研究

利用量子化学半经验AM1及INDO／SCI方法研究了双氰基马鞭草烯酮衍生物的电子结构和光谱性质，以全自由度优化几何结构为基础，计算了各化合物的电子光谱，计算结果表明，不同取代基的引入对体系的电子结构和电子光谱等都有一定的影响，空间结构对光谱影响较大，所讨论体系在可见波段都具有较好的透明性。     

无机络合物中离子—配位体键的力常数计算

应用经典的改良平均偶极子定向(IADO)法和间略微分重叠(INDO/2)分子轨道法计算了无机络合物中离子—配位体键的力常数。由经典IADO法以及INDO/2-MO法得到的结果与由振动光谱实验数据的结果很好地一致。这种一致性说明了经典IADO法以及INDO/2-MO法可以用于计算一些未知金属离子—配位体键振动光谱的力常数。     

MAXIMUM OVERLAP SYMMETRY MOLECULAR ORBITAL CALCULATION UNDER INDO APPROXIMATION Ⅰ.BASIC METHOD

提出了ＩＮＤＯ级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案,并采用通常的半经验分子轨道方法ＩＮＤＯ中完全相同的参数进行了计算．以上计算所得结果与通常的ＩＮＤＯＬＣＡＯ－ＭＯ结果相一致．由此,我们得出结论：提出的计算方案是可行的,同时,由于计算过程简单,从而更适用于大分子体系．     

P-粗积分的生成及其特性

P-粗积分是由函数双向S-粗集生成的一个积分对,它是F-粗积分与-粗积分的推广。当有属性迁出同时又有属性迁入系统时,P-粗积分发生变化,就具有了一系列动态特性。并且在不同的迁移族不断作用下生成P-粗积分链、P-粗积分环及P-粗积分环链。     

路径积分的随机解释

用随机过程的理论,重新解释了Feynman路径积分的数学结构与物理意义,而且改进了Feynman对“一个自由粒子的精确解的计算.”     

分数次积分算子的双权不等式

首先推广了Ｅ．Ｔ．Ｓａｗｙｅｒ关于分数次积分算子的双权不等式的几个充分条件，所得结果更加接近于必要条件Ａ然后给出了与分数次极大算子相联系的另一充分条件．