聚双环戊二烯反应注射成型研究——反应条件对凝胶化时间…

采用ＲＩＭ的方法，在ＷＣｌ６／ＷＯＣｌ４－ＡｌＥｔ３为基础的催化体系中，ＤＣＰＤ经开环聚合物反应形成交联产物，本文研究了反应条件牟凝胶化时间的影响。     

复合绝缘子用硅橡胶模压成型与注射成型的性能研究

使用橡胶注射机注射成型硅橡胶的标准试片,研究了注射成型对硅橡胶性能的影响。结果表明:相对于模压成型,注射试样拉伸强度增加30%了,扯断伸长率降低了32%。140℃、15min时模压和注射的击穿强度最大,最大值为23 k V/mm。注射成型在140℃、15min的硫化条件下表现的性能最优异。     

聚双环成二烯反应注射成型研究──反应条件对凝胶化时间的影响

采用RIM方法，在WCl6／WOCl4－AlEt3为基础的催化体系中，DCPD经开环聚合反应形成交联产物．本文研究了反应条件对凝胶化时间的影响．     

α.β.γ.δ—— 四(2-氯苯基)卟啉与钯(Ⅱ)反应的分光光度研究

本文研究了非水溶性α.β.γ.δ-四(2-氯苯基)卟啉[简称T-(2-Cl)PP]与钯(Ⅱ)的显色反应。经试验表明,在pH4_δ2的HAc-NaAc缓冲溶液中,加入适当的表面活性剂和辅助络合剂,于60℃,钯(Ⅱ)与T-2-Cl)PP生成红色络合物,最大吸收峰位于410nm处,表观摩尔吸光系数为4.1×10~6,在0～1.2μg/25ml范围内符合朗伯-比耳定律。干扰离子通过疏基棉分离。用此法测定了钯催化剂及人工合成样品中的钯,结果令人满意。     

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅱ.氯甲苯异构化反应机理与动力学方程

本工作探讨了题示反应过程中的基团迁移机制,提出了适宜的反应机理.指出该反应模式为:邻氯甲苯(?)间氯甲苯(?)对氯甲苯.甲基在苯环上进行分子内的1,2-迁移,并建立了氯甲苯常压异构化反应动力学方程.     

N,N'-双(2羟基苯基)草酸二酰胺与铅(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

本文用光度法研究了新显色剂Ｎ，Ｎ’－双（２羟基苯基）草酸二酰胺（简称Ｈ４ｈｐｏｘ）与铅（Ⅱ）的显色反应．在ＰＨ＝８～９范围内，在一定量的甲醇溶剂中，ｐｂ（Ⅱ）与Ｈ４ｈｐｏｘ形成稳定的黄色配合物，其表观摩尔吸光系数４１５为１．２×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铅含量在０～０．４ｍｏｌ范围内符合比尔定律．所提出的分析方法，操作简便，选择性好，应用于工业废水中微量铅的测定，结果满意．     

四溴-2，3-萘酞菁钯(Ⅱ)的合成及性质研究

在有机强碱1,8-二氮杂双环[5,4,0]+-7烯(简称DBU)存在下的醇溶剂中,用“分子碎片”与“金属离子”[Pd(Ⅱ)]通过模板反应合成了未见报道的四溴-2,3-萘酞菁钯(Ⅱ)[PdNcBr     

[Ru(bpy)2(PyIP)]2+与[Ru(dmb)2(PyIP)]2+的合成及其与DNA相互作用的研究

合成了两种新型钌多吡啶配合物:[Ru(bpy)2(PyIP)]2 (1)和[Ru(dmb)2(PyIP)]2 (2),采用元素分析、电喷雾质谱和1H NMR对其进行了表征.用紫外滴定、荧光滴定以及粘度的方法研究了两配合物与DNA的相互作用.实验结果表明,两种配合物均以插入方式与DNA结合,然而配合物1与DNA的结合比配合物2的要大.这种现象是由于辅助配体的不同而引起的.     

1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)-三氮烯的合成及其与铜的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)三氮烯(NPBPDT)的合成及其与铜的显色反应.在NP-10的存在下,pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与铜发生显色反应,铜与NPBPDT形成摩尔比为1∶2型的黄色配合物,在440nm处有一最大正吸收峰,在540nm处有一最大负吸收.以440nm为参比波长,540nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为1.91×105L·mol-1·cm-1,铜的浓度在0～12μg 25mL范围内遵守比尔定律.用拟定方法测定铝合金中的微量铜,结果满意.     

三元混配的钙配合物[Ca(NO3)(Phen)2(H2O)2](NO3)的合成与晶体结构研究

合成了一个新的三元混配配合物[Ca(NO3)(Phen)2(H2O)2](NO3)(Phen=邻菲罗啉),并对其进行了元素分析和单晶X射线的结构表征。结果表明:配合物晶体属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0·75804(15)nm,b=0·94977(19)nm,c=1·7642(4)nm,α=75·19(3)°,β=82·69(3)°,γ=87·02(3)°。V=1·2178(5)nm3,Z=2,Mr=560·54,Dc=1·529g/cm3,μ=0·321mm-1,F(000)=580,最终R=0·0678,wR=0·1611。在配阳离子[Ca(NO3)(Phen)2(H2O)2] 中,钙(II)原子与两个不同邻菲罗啉中的4个氮原子、硝酸根的2个氧原子以及两个水分子配位,且形成了八配位扭曲的反四棱柱配位构型。相邻分子间氢键和邻菲罗啉环之间的π—π作用使得配合物构筑成了一个三维的超分子网络结构。     

二氧乙酸、三乙醇胺与镍(Ⅱ)的三元混配配合物[Ni(C6H15O3N)2]·(p-BDOA)的合成与晶体结构

合成了一个新的对苯二氧乙酸镍配合物[Ni(C6H15O3N)2]·(p-BDOA)(C6H15O3N=三乙醇胺、p-BDOA2-=对苯二氧乙酸二价阴离子),并对其进行了元素分析和单晶X射线的表征.配合物晶体属单斜晶系,空间群为P 21/n,晶胞参数为a=1.1120(2)nm,b=1.0429(2)nm,c=1.1366(2)nm,β=95.03(3)°.V=1.3130(4)nm3,Z=2,最终R=0.0631,ωR=0.1872.配阳离子中镍原子与2个三乙醇胺分子中的4个氧原子和2个氮原子配位,且形成了八面体配位构型,阴离子为游离的对苯二氧乙酸根,通过分子间氢键作用构筑了超分子网络.     

涂料用P(S-AA)/P(nBA-AA)乳胶互穿网络聚合物的研究——(Ⅱ)结构与性能

本文采用种子乳液聚合技术,合成出涂料用聚苯乙烯～丙烯酸/聚丙烯酸正丁酯～丙烯酸(PS-AA/PnBA-AA)乳胶互穿网络聚合物(LIPN)复合乳液。用扫描电镜(SEM)、差示扫描量热法(DSC)、动态粘弹仪(DMS)、最低成膜温度(MFT)、抗张强度、耐紫外线辐照、耐候性和耐溶剂性进行表征;并对比了同组成的LIPN、核壳;共混、和共聚四种聚合物乳液的性能。结果表明,LIPN复合乳液聚合物为多相体系,其性能不同于相应的无规共聚物乳液,也有别于共混聚合物乳液和核壳复合乳液,是一种耐候性优良的建筑外墙涂料用基料。     

化合物ZnⅡO0.5(4,4'-bpy)1.5(H2O)2]2[HPMoⅥ12O40]·4H2O的水热合成、晶体结构及其性质研究

采用水热合成法合成了一种Keggin型多金属氧酸盐[ZnⅡO05(4,4'-bpy)1.5(H2O)2]2[HP-MoⅥ12O40]·4H2O,通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征.由单晶X-射线衍射分析表明化合物由两个配位阳离子[ZnⅡO0.5(4,4'-bpy)15(H2O)2]+、一个单质子化的Keggin型多阴离子[HPMoⅥ12O40]2-和四个结晶水组成,催化活性测试表明,该化合物对苯甲醛催化制备苯甲酸有良好的催化活性.     

催化光度法测定痕量铜的研究——Cu(Ⅱ)—H_2O_2—碱性品红—硫脲体系

本文研究了在氨水介质中,以硫脲为活化剂,Cu(Ⅱ)对H_2O_2。氧化碱性品红褪色反应的催化作用及其动力学条件,从而建立了痕量铜的催化光度分析新方法,方法的检测限为1.2ng/ml,测定范围为0～0.6μg/10ml,用于测定饮用水中痕量铜得到了满意的结果。     

FexCuy(x+y=2)羰基簇合物前线轨道特征及其反应活性的理论研究

本研究采用密度泛函理论,计算研究了Fe_xCu_y(x+y=2)羰基簇合物的结构、吸附能和前沿分子轨道特征,分析了第二金属原子在配体反应中的作用,也证实了CO与双金属团簇的反应比纯团簇体系的反应更容易,其中FeCu具有最大的分步吸附能。最后利用HOMO和LUMO的能级差来考察第二金属对羰基配合物的反应活性的影响,发现双金属团簇羰基配合物比相应的Fe₂和Cu₂能量低,其中FeCu(CO)₂比其他双金属羰基配合物具有更低的能隙和相对高的吸附能。这表明在反应中调节双金属团簇以获得更高活性的羰基配合物是可行的。     

对氨基苯磺酰胍的Fe(Ⅱ)等八种离子配合物的合成与研究

对氨基苯磺酰胍的Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ),V(Ⅳ),Pb(Ⅱ),Se(Ⅳ),Sn(Ⅳ)和Mo(Ⅵ)的配合物通过元素分析仪、紫外、红外光谱仪研究确定其特性。Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)与对氨基苯磺酰胍的配合比为1:2,其它离子与对氨基苯磺酰胍比例为1:1,配合物在水中的稳定常数也已测定出。     

1H-咪唑-4,5-二羧酸镉配合物[Cd(HIDC)2·(H2O)2]的合成、晶体结构与热性质研究

合成了一个新的配合物[Cd(HIDC)2·(H2O)2](H2IDC-=1H-咪唑-4,5二羧酸单阴离子),并对其进行了元素分析、IR、TG和单晶X射线的结构表征。结果表明:配合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=0.50417(10)nm,b=2.3068(5)nm,c=0.66773(13)nm,β=111.30(3)°。V=0.7235(3)nm3,Z=2,Mr=458.63,Dc=2.105g/cm3,μ=1.577mm-1,F(000)=452,最终R=0.0373,wR=0.1451。镉原子与两个不同配体H2IDC-中的咪唑上的氮原子、羧基氧原子以及水分子配位,且形成了六配位八面体构型。配合物由分子间氢键构筑成了三维超分子氢键网络结构。     

钛硅类沸石弱酸催化性能研究(Ⅰ)——TS-2和TBS-2对氧化苯乙烯的催化重排反应

研究了ＴＳ－２和ＴＢＳ－２沸石在催化氧化苯乙烯重排反应中的酸催化性能,与不含硼的ＴＳ－２沸石相比,ＴＢＳ－２的重排活性比ＴＳ－２的高出近一倍,生成苯乙醛的选择性也稍好于ＴＳ－２．ＸＲＤ,ＩＲ及ＳＥＭ表征证明具有较高结晶度、较高骨架钛、较适宜骨架硼以及晶粒细小均匀的沸石有着最佳的重排活性,晶粒较大的沸石催化活性有所下降,结晶度和骨架钛都较低的沸石重排活性明显下降．此外还考察了溶剂、反应温度和时间以及催化剂用量对重排反应的影响．     

NS,CS~-,SO~+的基态(Х~2Ⅱ)势能函数与光谱数据研究

采用Gaussian 09程序包中的几种方法分别优化计算NS,CS-,SO+的基态(X2Ⅱ)结构,筛选出B3LYP方法作单点能扫描.基于最小二乘法拟合出NS,CS-,SO+基态(X2Ⅱ)的Murell-Sorbie势能函数,首次计算了NS,CS-,SO+基态(X2Π)的力常数(f2,f3,f4),得到了更精确的光谱常数(Be,αe,ωe,ωeχe).