用代数方法精确研究Li_2分子部分电子态的高阶振动能级和离解能(英文)

用代数能量方法得到了Li2分子9个电子态的振动光谱常数,完全振动能谱{Ev}和分子离解能De．结果显示：振动能谱{Ev}不仅能重复有限的已知实验数据,而且能给出一些未知的高阶振动能量．用AEM所得到的离解能很好的符合了已知的实验值De．对一些双原子系统,当无法得到实验离解能时,用AEM方法也能得到合理的近似离解能值．     

用代数方法研究I2分子部分电子态的高阶振动能谱和离解能

鉴于I2分子电子态的振动能谱和分子离解能De在实际研究和应用中的重要性，本文应用SUN，REN等人提出的基于微扰理论的代数方法（AM），研究了I2分子A’（2u^3Ⅱ），A^3Ⅱ（1u），1g（^1D），0^＋g（^1D）和F’（0^＋u）电子态的振动光谱常数和完全振动能谱{Ev}；使用基于AM的代数能量方法（AEM）获得了这些电子态的高激发振动态的完全振动能谱和分子离解能，为许多需要这些难以从实验中获得双原子分子的精确振动光谱和离解能的科学研究提供了必要的物理数据。     

NaK分子31Ⅱ电子态的高能级振动能谱和离解能的理论研究

NaK分子的各电子态的能谱研究以及分子离解能的研究很活跃,也具有很重要的意义.利用SUN、REN等人提出的代数方法(AM)和文献中实验测得的低阶振动能谱,获得了NaK分子31Ⅱ电子态的高能级振动能谱,从而得到电子态的完全振动能谱,进而得到比较精确的离解能的理论值.     

NaK分子3~1 Π电子态的高能级振动能谱和离解能的理论研究

NaK分子的各电子态的能谱研究以及分子离解能的研究很活跃,也具有很重要的意义。利用SUN、REN等人提出的代数方法(AM)和文献中实验测得的低阶振动能谱,获得了NaK分子31 Π电子态的高能级振动能谱,从而得到电子态的完全振动能谱,进而得到比较精确的离解能的理论值。     

K2分子A1∑+u电子态的高能级振动能谱和离解能的精确研究

K2分子的各电子态的能谱研究以及分子离解能的研究很活跃,也具有很重要的意义,然而对K2分子的多数电子态,用实验的方法一般只能获得低振动能级的能谱,对于高阶振动能谱,实验是很难获得的,从而用实验的方法来获得各电子态的完全振动能谱是很困难的.利用文献中实验测得的低阶振动能谱,运用SUN、REN等人提出的代数方法(AM)获得了K2分子A1∑ u电子态的高能级振动能谱,从而得到电子态的完全振动能谱,进而得到比较精确的离解能的理论值.     

用新公式精确研究碱金属分子电子态的离解能

使用W.G.Sun等(J.Mol.Spectrosc.,2002,215:93-105.)提出的基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属异核双原子分子NaLi的A1Σ+,NaK的X1Σ+、c3Σ+,KRb的21Π等4个电子态的离解能;然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与实验值进行了比较.理论计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的新方法.     

双原子分子离解能的精确研究

基于LeRoy与Bernstein的工作, 该文建立了计算精确的分子离解能的新解析表达式. 应用该公式和作者最近建立的研究双原子分子精确振动能谱的代数方法, 研究了一些异核(氢化物)和同核(N₂)双原子分子体系部分电子态的分子离解能, 并与实验值进行了比较. 研究结果表明, 用新解析式获得的精确分子离解能与实验值符合得非常好; 此外, 以 ⁷Li₂分子的2³△_g 电子态为例, 使用建立的新公式从理论上预言了尚没有离解能实验数据的正确离解能数值. 该式在理论上提供了获得精确分子离解能的物理新方法.     

用新公式精确研究碱金属Li2分子部分电子态的离解能

文中使用基于微扰理论的代数方法(AM)研究了碱金属Li2分子的X1∑g+、A1∑u+、33∑g+、11∏g、B1∏u、b3∏u和13Δg七个电子态的离解能;然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了对比.理论计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值吻合得非常好.对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的新方法.     

N2分子部分电子态的完全振动能谱和分子离解能的精确研究

对于大多数双原子分子的电子态, 往往很难直接用现代实验技术或精确的量子理论方法获得体系精确的全部高激发态振动能级和分子离解能D_e, 而且从理论上推导分子离解能的精确解析表达式也很困难. 以LeRoy和Bernstein基于WKB理论的能量表达式为基础, 建立了计算精确分子离解能的新解析表达式. 并用作者最近建立的代数方法(AM) 获得了N₂分子部分电子态的包含所有高振动激发态的完全振动能谱, 进而将AM完全振动能谱与建立的新解析表达式相结合, 计算了这些电子态的精确分子离解能. 研究表明: AM方法和新的离解能解析表达式优势互补, 获得的结果与实验值符合得非常好, 从而在理论上提供了计算双原子分子电子态的精确分子离解能的一个物理新方法.     

用新公式精确研究卤素双原子分子部分电子态的离解能

使用基于微扰理论的代数方法(AM),研究了卤素双原子分子Cl2-A′3∏(2u),ClF-A(3∏1)和HgI-X2∑+3个电子态的AM离解能;然后提出了基于AM振动能谱计算双原子分子离解能的新公式,并计算了这些电子态的离解能,分别与实验值进行了比较.计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.     

锂分子低电子态振动能级和波函数的计算

以Morse势为模型势，在分立位置表象(DPR)中计算了Li2分子的态和态振动能级和波函数至量子数很高的振动态．结果表明，DPR方法是求解双原子分子体系能量算符本征值方程的一种简单而有效的方法．     

^7Li2分子A^1∑^＋u态的平衡几何、离解能及其谐振频率

利用分子反应静力学的原理，确定了^7Li2分子A^1∑^＋态的离解极限；利用SAC-CI方法、使用6-311G、6-311＋＋G、6-31IG（3df，3pa）、6-311＋＋G（3df，3pd）、D95（3df，3pd）、D95、D95V、D95V（d，p）、cc-PVTZ和AUG-cc-PVTZ等基组，对^7Li2分子A^1∑^＋u态的平衡几何进行了优化计算，且将计算结果与精细的单点能扫描结果进行了比较．分析表明。由单点能扫描获得的平衡核间距应更为合理．同时也得出了AUG-cc-PVTZ基组为最优基组的结论．在0．14—1．5nm范围内对该态进行了单点能扫描，并用最小二乘法拟合出了其解析势能函数．从得到的解析势能函数出发，计算了谊态的力常数（f2、f3和f4）及谐振频率（ωe），进而计算了其他光谱常数（Be，αe和ωeХe），理论值与实验结果一致．同时为便于分析和比较，对基态X^1∑^＋g也进行了相应的计算．     

用振动光谱常数计算双原子分子离解能的研究及应用

用极值法推导了双原子分子的离解能D_e与振动光谱常数之间的解析关系式, 其结果与Rees表达式相同；并得到了包含高阶的ω _ez_e 在内的非谐性振动常数同离解能之间的一般解析式. 对于包含更高阶非谐性振动常数的情形, 也可以由求解数值极值得到离解能. 对OH, BH, N₂, Br₂, ClF和CO等体系一些电子态的研究表明, 若电子态的振动光谱常数的收敛性较好, 则用极值法求得的离解能的误差随着所用光谱常数的数目的增加而减小. 极值法从理论上给出了获得离解能精确数值的一种方法. 建议用离解能的收敛性质作为判别振动光谱常数良莠的一种物理标准, 用于分析不同研究工作获得的同一双原子分子稳定电子态体系的不同振动光谱常数集合的优劣.     

分子离解能的质谱测定

本文测定设计的两个过程中同一分子离子的表观电势,用质谱法测定出分子的离解能。本文测定了乙烷和丁烷产生的分子离子 C_2H_5~+的表观电势,求算出 C_2H_6的离解反应C_2H_6→C_2H_5+H 的离解能 D_(c_2H_6)=401.77KJ/mol。本方法还可测定其它一些分子的离解能,本文提出了质谱法测定一些分子离解能的通用公式。     

氟化氢分子HF及其离子HF+基态电子态的完全振动能谱和势能曲线的精确研究

利用代数方法(Algebraic Method,AM),首次获得了HF-X1∑ 和HF -X2Ⅱ电子态的精确振动光谱常数和完全振动能谱,并基于体系精确的AM完全振动能谱,首次获得了这两个体系精确的全程Rydberg-Klein-Rees(RKR)势能曲线.研究结果表明:由部分精确的实验振动能级子集合,可用AM产生体系的精确振动光谱常数和包含最高振动能级在内的完全振动能谱,由此拟合出的全程RKR势能曲线有效的解决了大多数经验解析势难以描述体系重要的渐近区和离解区的势能行为这一问题.     

用双光子吸收研究Na26^1∑g^＋态的预离解

研究了 Na_26′∑_g~ 态的预离解,Na 蒸汽被 Ar~ 激光器泵浦的染料激光激发,通过双光子吸收使6°∑_g~ 态得到布居,记录吸收线的宽度,分别测量 Na 3D→3P,5S→3P,4D→3P 跃迁的谱线强度与分子谱线的强度比,得到了6′∑_g~ 态的预离解率。     

有限差分法计算双原子分子的离解能

用有限差分法计算了十一种双原子分子的离解能，并与实验值进行了比较，结果符合得非常好，     

BeH分子基态振动能级与光谱常数的理论研究

利用Molpro程序包提供的多种方法及基组对BeH分子基态(X2∑+)进行优化计算,结果表明,当选用多参考组态相互作用(MRCI)方法和基组aug-cc-pVQZ进行优化计算时,得到的平衡核间距及离解能与实验值符合较好.在该方法下对BeH分子进行单点能扫描,将得到的分子势能代入分子核运动的Schr9dinger方程,求解该方程获得了BeH分子X2∑+态J=0时的12个振动态,对于每个振动态,分别计算了其振动能级G(v)、转动惯性常数Bv及离心畸变常数Dv,同时进一步导出的光谱常数也与实验值较为吻合.     

C3-Ar复合物分子间势能面的ab initio计算及振动能级的研究

采用超分子耦合簇理论CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d组成的大基组,计算得到了范德华体系C3-Ar在C3分子处于线性平衡构型时的全程分子间势能面.该势能面存在2个相等的极小值,分别为θ=75.5°,Rm=0.379nm,θ=104.5°,Rm=0.379nm,Vm=156.234cm-1,整个势能面表现强的各向异性.采用离散变量表象和Lanczos方法计算得到了C3-Ar体系的振动能级,计算结果表明,C3-Ar的CCSD(T)势能面支持64个振动束缚态.