用电导法研究不饱和聚酯的化学结构与耐碱性

用电导法测定不饱和聚酯酯键的皂化速率常数ｋ与反应活化能Ｅａ。在固定二元醇的情况下，酯基的皂化速率为邻苯二甲酸酐＜间苯二甲酸＜已二酸＜顺丁烯二酸酐；而在固定二元酸的情况下，酯基的皂化速率为新戊二醇＜一缩二乙二醇、丙二醇－１，２＜乙二醇。用一步法和两步法合成的聚酯，皂化速率基本相近。从分子结构上对不同的二元醇或二元酸对皂化速率的影响，进行了理论分析，为制备耐碱性的不饱和聚酯提供了数据。     

概率统计理论在研究高分子交联分相结构中的应用

1.从不饱和聚酯的分子量分布出发,应用统计概率论推导出不饱和聚酯溶胶含量同烯类单体共聚交链程度之间的关系式,其结果表明溶胶含量同线性不饱和聚酯本身的缩聚反应程度,醇酸克分子比及不饱和双键的反应程度有密切的定量关系。 2.用大量的有关实验数据,其中包含聚反丁烯二酸丁二醇酯和苯二烯;聚反丁烯二酸1.3丁二醇酯和苯乙烯、乙烯基丙基醚、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯及醋酸乙烯酯;聚反丁烯二酸一缩乙二醇和苯乙烯等化学交联共聚反应。用它们的一系列数据来分析本文提出的关系式,其结果表明理论计算的聚酯溶胶量和实测的溶胶量相当一致,从而说明了定量关系的合理性及适应性。     

一种多卤代含氟乙酸高烯丙酯功能单体的制备及共聚研究

通过杂多酸催化脱水制备了2个全新多卤代含氟乙酸高烯丙酯功能单体,进一步通过两步增溶的聚合方法,引入与主功能单体2-卤-2,2-二氟乙酸高烯丙酯竞聚速率相近的丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸异冰片酯,解决了氟化乙烯基单体难以与普通乙烯基单体共聚的难题,得到改性丙烯酸酯助剂,并显示出良好的耐水解性和耐候性.     

不饱和聚酯顺-反异构机理研究

本文对某些不饱和聚酯应用ＮＭＲ分析、研究确认，不饱和聚酯顺－反异构转化不是在 Ｈ＋催化作用下进行，而是在反应温度下聚酯分子链中顺式双键瞬间发生断裂成单键，实现了顺－ 反异构转化．其异构化程度与聚酯分子链节结构有关，与分子量大小无关．     

复合材料型材在紫外-凝露和自然环境下老化机制

对拉挤成型的玻璃纤维增强复合材料进行自然暴露老化和紫外凝露加速老化试验,研究了不饱和聚酯基型材和乙烯基酯树脂型材在2种环境下的质量、外观颜色、微观形态以及拉伸性能随老化时间的变化,并用红外光谱分析了材料结构的变化。结果表明:在紫外-凝露环境下,复合材料表面颜色变黄,损伤产生于材料表面树脂;老化1 a后,不饱和聚酯基型材和乙烯基酯树脂型材质量分别下降0.73%和0.76%,拉伸模量分别下降18.85%和38.57%,而对不饱和聚酯基型材的拉伸强度无明显副作用,乙烯基酯树脂型材强度下降为78.54%。在自然环境老化1 a后,型材性能变化趋势与紫外-凝露环境下一致,但是变化量较少。     

小单体结构改性在聚羧酸减水剂中的作用研究

丙烯酸和马来酸酐是聚羧酸减水剂生产中常用的小单体。对小单体分子结构中的吸附基团进行修饰改性，合成了水溶性丙烯酸酯类化合物和马来酸单甲酯小单体，进而制备了新型聚羧酸减水剂。新型聚羧酸减水剂的应用性能试验表明，该减水剂能显著提高水泥浆的分散保持能力，使水泥浆在较长时间内保持良好的流动性能。实验表明，通过引入改性基团，改变聚羧酸高效减水剂分子结构中主链上吸附基团的组成和分布，可以有效提高聚羧酸减水剂的应用性能。同时，无须对改性小单体进行纯化和后处理，适合工业化生产，也为聚羧酸减水剂的改性研究提供了新的思路。     

从回收PET制备乙酸酐封端的不饱和聚酯

以回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为原料,制备乙酸酐封端的对苯型不饱和聚酯,并测定其力学性能和耐化学腐蚀性能。通过优化制备不饱和聚酯的醇解、酯化、混合和固化的工艺参数,得到了力学性质与常规不饱和聚酯相近,且具优良耐水和耐化学腐蚀性能的不饱和树脂。     

一种新型聚丙烯酸酯类涂料的合成及性能

通过乙酰乙酸乙酯与羟基聚丙烯酸酯的乙酰化反应将乙酰乙酸基团引入聚合物中,并以二氧化硅－聚－γ－氨丙基硅氧烷（Si－NH_2）为交联剂合成了一种具有优良性能的无机／有机复合涂料。     

光固化丙烯酸化异氰酸酯的合成及聚合反庆动力学

以２，４－二异氰酸甲苯，丙烯酸β－羟丙酯、正戊醇，正壬醇为原料，合成了２种不饱和丙烯酸化异氰酸酯单体，并用自动记录膨胀计测定了２种单体在２－羟基－２－甲基－１－苯基－丙－１－酮。     

超共轭效应的进展

着重论述了Ｃ－Ｈ，Ｃ－Ｃ，Ｃ－Ｏ，Ｏ－Ｈ键对不饱和缺电子中心的影响，特别是反应中间体或过渡态的作用，以及在决定烯烃的亲核环氧化立体化学中的超共轭效应，共对此理论中存在的问题进行讨论。     

聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂的性能研究

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和三水合氧化铝(ATH)含量对聚氨酯甲基丙烯酸酯(UM)树脂性能的影响,比较了不饱和聚酯(UP)树脂、乙烯基(VE)树脂和UM树脂的固化反应活性。结果表明,MMA和ATH含量对UM树脂的粘度、固化反应活性、力学性能、硬度和阻燃性能均有显著影响;用DTA法测得UM树脂、UP树脂、VE树脂的表观固化反应活化能分别为45.5kJ/mol、56.7kJ/mol和75.8J/mol。证实UM树脂比UP和VE树脂具有更高的固化反应活性。     

反应注射成型聚氨酯／乙烯基酯树脂互穿聚合物网络的形态及力学性能──添加工业接枝聚醚多元醇

将不同比例的聚环氧丙烷三元醇和工业生产的接枝聚环氧丙烷三元醇混合，与甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）或碳二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯（Ｌ－ＭＤＩ）快速反应，合成了两类聚氨酯／乙烯基酯树脂互穿聚合物网络（ＩＰＮ）。用扫描电镜观察了它们的拉仲断面以及经ＤＳＣ的测定，结果表明，添加少量工业接枝聚醚多元醇，由ＴＤＩ合成的ＩＰＮ，其两个网络间的相容性有较显著的改善，显示出好的拉仲性能。然而，Ｌ－ＭＤＩ合成的ＩＰＮ，随工业接枝聚醚多元醇的加入，网络间的相容性变差，拉伸性能有所下降。     

不饱和聚酯/聚氨酯共混改性研究——低粘度端羟基不饱和聚酯树脂的合成研究

对低粘度端羟基不饱和聚酯树脂的配方、合成工艺方法进行了研究，通过控制二元醇的过量分率并选择合适的封端二元醇合成得到了一类粘度低、高端羟基的新型不饱和聚酯树脂，该树脂与2，4－甲苯二异氰酸酯（TDI）共混活性高，且能大幅度提高力学性能。     

基于聚磷酸铵的乙烯基酯树脂的阻燃机理研究

乙烯基酯树脂(VER)因其具有良好耐腐蚀性能和优异的物理性能被广泛应用于诸多领域，然而由于VER极易燃，限制了其使用范围.为了提高VER的阻燃性，本文将聚磷酸铵(APP)作为阻燃剂引入VER中，制备得到阻燃乙烯基酯树脂固化物；采用热重分析仪(TGA)表征了VER的热稳定性；扫描电子显微镜(SEM、SEM-EDX)研究了VER燃烧后残炭的微观形貌，表面元素组成及分布；利用极限氧指数(LOI)、垂直燃烧测试(UL-94)、锥形量热(CCT)对其阻燃性能进行测试；采用热重红外光谱联用仪(TG-FTIR)等手段分析APP在VER中的阻燃机理.研究结果表明，当APP的引入量为30 wt%时，乙烯基酯树脂的极限氧指数达到30.3%,通过UL-94 V-0级别. APP在凝聚相和气相中共同发挥阻燃作用.     

强阳离子交换整体柱用于蛋白的分离

以乙烯基树脂为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二醇为制孔剂,经原位聚合法制备了聚(乙烯基酯树脂-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱,然后在该柱上接入γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷,再用0.1 mol/L HCl和100 g/L NaHSO3处理后制成阳离子交换整体柱.考察了α-淀粉酶和溶菌酶在该柱上的分离,并对蛋清中的蛋白进行了分离.结果表明,等电点不同的蛋白在合适的pH条件下都能得到较好地分离.     

大豆油增韧不饱和聚酯树脂的制备与固化性能研究

以无溶剂法制备不同环氧值的环氧大豆油(ESO),以丙烯酸作为开环试剂合成大豆油丙烯酸酯(AESO).将质量比为5%、10%、15%、20%的AESO分别与不饱和聚酯树脂制备增韧材料.通过傅里叶红外光谱、差示扫描量热计、热重分析、拉伸与冲击强度测试对产物的结构与性能进行研究.结果表明:随着大豆油在固化体系中含量的增加,固化物的玻璃化温度和拉伸强度降低,断裂伸长率和冲击强度提高,显示出大豆油对不饱和聚酯体系起到了较好的增韧作用.     

Synthesis of novel active ester ether resin and its effects on positive thermal CTP plates

A novel active ester ether resin, consisting of p-hydroxyphenylacetic acid and a mixed-phenol novolac resin, was produced by the addition of ethyl vinyl ether to a carbonyl novolac resin. This study investigated the conditions of its synthesis and characterized its structure using infrared and 1 H NMR spectroscopies, and gel-permeation chromatography. Its solubility in alkaline solution differed greatly before and after decomposition. The results of thermal gravimetric analysis confirmed the formation of an active ester ether resin of p-hydroxyphenylacetic acid and novolac resin. The resin had acidolysis activity at room temperature and pyrolysis activity at high temperatures (140-200°C) and could be used in the imaging layer of a positive thermal plate for computer-to-plate processes as an inhibitor/accelerator to improve its alcohol resistance, alkali resistance, sensitivity, lattice point reducibility, and developing tolerance.     

紫外光固化纳米溶胶／聚氨酯丙烯酸酯杂化材料的制备与性能

以 γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷为原料,采用溶胶－凝胶法合成了可紫外光固化的纳米溶胶,采用红外光谱（FT-IR）、核磁共振（NMR）和透射电镜（SEM）对其结构、粒径大小和分布进行了分析表征。采用聚酯多元醇、甲苯二异氰酸酯（TDI）、丙烯酸羟乙酯（HEA）为原料,合成了聚氨酯丙烯酸酯。利用合成的可紫外光固化的纳米溶胶和聚氨酯丙烯酸酯制备了紫外光固化有机/无机纳米杂化材料,对纳米杂化材料的力学性能进行了测试。实验结果表明,随着纳米溶胶含量的增加,杂化材料的力学性能、附着力等均得到了提高,当纳米溶胶质量分数达到20%时,涂膜硬度可增至3H,纳米溶胶质量分数为10%时涂膜的附着力即可达到最高的0级;纳米粒子在有机相中分散良好。     

乙烯基酯树脂的合成新法及其性能研究

由2,2-(4,4′-二羟乙基酚基)丙烷与甲基丙烯酸等不饱和酸的酯化产物溶解于苯乙烯中,制成了能室温固化、常压成型的BEM-3型乙烯基酯树酯。分析和探讨了树脂的结构,测定了固化树脂及玻璃钢的性能。结果表明,采用的新合成方法是成功的。该法不仅简化了生产工艺,降低了成本,开辟了合成乙烯基酯树脂的新途径,同时也提高了树脂的耐热和耐腐蚀性能。     

不饱和聚酯树脂的剖析

用无水乙醇的 KOH 溶液裂解不饱和聚酯树脂,产物经红外光谱证实有邻苯二甲酸(PA)和丙二醇(PG).不饱和聚酯树脂经室温下双相皂化裂解,用极谱测定有顺丁烯二酸(MA)存在.