海水中二苯并噻吩的光化学氧化动力学研究

实验研究天然海水中二苯并噻吩的光化学氧化的动力学。结果发现,二苯并噻吩光化学氧化的会受到介质、光敏剂、重金属离子以及辐射强度的影响。其一级反应速率常数为３．９×１０＾－６￣１．８×１０＾－５ｓ＾－１。Ｃｕ＾２＋和Ｈｇ＾２＋能明显加快二苯并噻吩的光氧化速率。光源离反应容器越近,其降解速率越大。溶解氧的含量越低,二苯并噻吩的光降解速率越慢,这说明溶解氧参与了二苯并噻吩的光氧化过程。由此证实,光化学过程     

二氧化氮氧化二甲基硫醚宏观反应动力学

用NO2氧化二甲基硫醚（DMS）是合成二甲基亚砜（DMSO）的主要方法，反应过程受气液相传质影响很大．采用反应体积为120mL的连续搅拌釜式反应器，对该反应的宏观动力学进行了研究．在温度为30-60℃、NO2和DMS进料流量分别为0．01-0．10mol／min和0．005—0．05mol／min的范围内，考查了反应速率的变化，并测定了不同温度下NO2在DMSO中的饱和浓度．在热力学和动力学分析的基础上，推导出反应宏观动力学模型，由实验数据拟合出模型中的各参数．结果表明，该反应的活化能为21．64kJ／mol，液相组成变化时反应速率存在极大值，且模型计算值与实验值相吻合．     

海水中二甲基硫的测定

研究了海水中二甲基硫的测定方法,对样品处理、样品保存、浓缩吸附冷阱温度及气相色谱分析方法进行了讨论。     

均三甲苯氧化合成间二甲基苯甲酸的宏观动力学

研究了由均三甲苯液相富氧催人氧化制备间二甲基苯甲酸的动力学规律，考察了反应时间，温度，通气量和氧浓度等因素对无减甲苯和间二甲基苯甲酸浓度的影响。根据以膜理论建立了该反应的宏观动力学模型，并由实验数据拟合出模型参数，经检验模型计算值能较好地与实验数据相吻合。     

海洋二甲基硫的研究进展

近20年来,海洋二甲基硫研究一直是海洋科学研究领域中的一个热点,生源硫化物－－二甲基硫,是海洋主要的挥发性硫化物,也是大气硫化物的重要来源,其在大气中的氧化产物关系着酸雨形成、全球气候变化等全球变化问题,因此该研究有着重要的意义,国际上许多大型研究计划都将其作为一项重要的研究内容,根据20多年来国际上有关海洋二甲基硫的研究成果,对二甲基硫的生产机制、转化过程、海－气通量及其对全球变化的影响等方面进行了分析总结,并结合我国这方面的工作,对该领域今后的发展趋势进行了展望,以期为我国的海洋二甲基硫研究提供参考,促进我国在该研究领域与国际接轨。     

气提—冷阱气相色谱测定海水中的二甲基硫

二甲基硫（ＤＭＳ）在大气化学和全球生物地球化学循环中起了重要作用,是影响气候变化的重要痕量气体,本文采用气提－冷阱捕集法处理水样品,用带有火焰光度检测器的气相色谱仪分析,此方法的精密度为５．５％,回收率为８５％,最低检出限为５０ｐｇＳ（ＤＭＳ）。用此测定了实测了胶州湾及其附近海域表层海水的二甲基硫的含量。     

在二甲亚砜溶剂中氯化钼氧卟啉和超氧自由基反应动力学…

本文应用紫外－可见吸收光谱研究了高浓度二甲亚砜存在条件下，ＭｏＯ（ＴＰＰ）Ｃｌ与超氧自由基Ｏ２＾－的反应。通过研究确定了一系列反应中间物和反应产物，本文还报导了有关反应动力学数据和结果。     

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究

研究了二苯甲硫酮与反-1-苯基-1,3-丁二烯、反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1.3-戊二烯的Diels-Alder反应动力学。这些Diels-Alder反应是二级反应。用CNDO/2法计算了二苯甲硫酮的前线分子轨道(FMO)的能量,以二苯甲硫酮与上述双烯的FMO的能级分裂估计反应性能和实验结果一致、讨论了其反应机理。这些反应具有较小的活化能及较大负值活化熵,是通过协同机理较容易发生的反应。     

海洋二甲基硫的生物生产与降解

二甲基硫是海洋排放到大气中的主要含硫化合物。海洋二甲基硫主要来源于浮游植物。论述了海洋中二甲基硫产生和降解的基本过程，包括同化硫酸盐还原、二甲基硫前体－二甲基磺基丙的生成，积累和释放，二四收藏 硫的产生及其在海水中的命运等。     

大豆油的环氧化反应宏观动力学研究

通过对环氧大豆油制备的小试和中试实验 ,给出了大豆油环氧化反应的最佳工艺条件 ,宏观动力学关系公式 :rEO =d(EO) dt=0 0 752 .得出大豆油环氧化反应在该条件下为传质控制的结论     

大豆油的氧化反应宏观动力学研究

通过对环氧大豆油制备的小试和中试实验，给出了大豆油环氧化反应的最佳工艺条件，宏观动力学关系公式：rEo=d(Eo)/dt=0.0752.得了大豆油环氧化反应在该条件下传质控制的结论。     

球石藻在不同温度和盐度下产二甲基硫（DMS）的研究

研究实验室培养条件下，温度和盐度对球石藻（Emiliania huxleyi Hay and Mohler）释放到水体中的二甲基硫（DMS）含量的影响．结果表明：培养盐度为40和30时，藻细胞释放到水中的DMS的量增多（0．08ng／cell）；而盐度为35时，释放量仅为0．04ng／cell．E．huxleyi在12℃、18℃和24℃培养下的DMS释放量分别为0．02、0．04和0．12ng／cell．较高的温度加快了E．huxleyi的生长速度，促进细胞裂解速度，使细胞在较短的时间内释放出较多的DMSP，并最终裂解为DMS，E．huxleyi在藻细胞整个生长周期中，DMS的大量出现几乎都在指数生长后期至衰亡期，这与DMSP向DMS转变的一系列复杂的生化过程有关．     

聚丙烯氰纤维氧化反应动力学的研究

提出了新的聚丙烯氰纤维氧化反应速率计算的方程式,通过对氧化反应级数的模拟,找到了最佳的氧化反应级数为1.9,氧化反应的活化能均在20Kcal/mol 左右.     

电氧化硫脲制备二硫甲脒

本文提出了用硫脲电化学制备二硫甲脒的新方法．采用具有隔膜的夹套Ｈ型三电极体系的电解池,工作电极为筒型铂网,辅助电级为铂片,饱和甘汞电极为参比电极,阳极区是含硫脲的稀硫酸溶液,辅助电极区只是稀硫酸,控制温度１０℃,工作电极电位控制在＋０．３Ｖ（ｖｓ．Ｓ．Ｃ．Ｅ．）电解制备了二硫甲脒．反应时间为７ｈ;产率３６．０％,电流效率２２．６％,研究表明工作电极电位０．３Ｖ时,硫脲开始缓慢电氧化,随即生成二硫甲脒．     

海水样品中二甲基硫的气相色谱测定

建立了海水中二甲基硫的顶空固相微萃取 气相色谱 脉冲火焰光度检测的分析方法.二甲基硫的检测限达0.001ng·mL-1,平行测定的相对标准偏差为3.39%(n=4),加标回收率为94.8%.用此方法实测了厦门岛附近一些表层海水样品中二甲基硫的含量.     

聚丙烯腈纤维预氧化过程中氧化反应和环化反应的动力学研究

采用差示扫描量热仪(DSC)研究了聚丙烯腈/衣糠酸共聚物纤维在氧化性气氛(空气)和非氧化性气氛(氩气)下环化反应和氧化反应受加热速率的影响,计算了不同气氛下的反应活化能.采用元素分析技术研究了不同温度下氧化反应速率的变化,分析了氧的扩散机制.研究结果表明:含氧气氛中的反应活化能高于惰性气氛中的反应活化能,预氧化初期整个...     

球石藻在不同温度和盐度下产二甲基硫(DMS)的研究

研究实验室培养条件下,温度和盐度对球石藻(Emiliania huxleyi Hay and Mohler)释放到水体中的二甲基硫(DMS)含量的影响.结果表明:培养盐度为40和30时,藻细胞释放到水中的DMS的量增多(0.08 ng/cell);而盐度为35时,释放量仅为0.04 ng/cell.E. huxleyi在12℃、18℃和24℃培养下的DMS释放量分别为0.02、0.04和0.12 ng/cell.较高的温度加快了E.huxleyi的生长速度,促进细胞裂解速度,使细胞在较短的时间内释放出较多的DMSP,并最终裂解为DMS,E.huxleyi在藻细胞整个生长周期中,DMS的大量出现几乎都在指数生长后期至衰亡期,这与DMSP向DMS转变的一系列复杂的生化过程有关.     

大豆荚膜过氧化物酶催化硫醚反应动力学模型

用大豆荚膜过氧化物酶(Soybean Pod Peroxidase, SPP)在微乳液中催化不对称氧化反应,在酶活性为3 200 U/mL,50 ℃时反应5 h,产率为91.56%,对映体过量值为96.08%.SPP催化奥美拉唑硫醚不对称氧化反应生成S-奥美拉唑,其反应机制包括酶催化的SPP-I双电子还原反应、SPP-I单电子转移反应和非酶催化的化学反应.建立的动力学模型很好地拟合了试验数据,其平均相对偏差为5.44%.酶促反应动力学机制为带底物产物抑制的乒乓机制,而化学反应遵循幂律,过氧化氢产生底物抑制,S-奥美拉唑产生产物抑制.     

环硫树脂的合成与反应动力学

备。其与环氧树脂的差别只是三元环中硫取代了氧,故二者有许多相似之处。但在许多方面二者也有明显的差异。如低分子量的环氧树脂是粘稠液体,而环硫树脂呈结晶状态。环硫树脂比相应的环氧树脂具有较高的固化速度,易于常温或低温固化,具有较