碱性树脂催化剂上丙酮的醇醛缩合反应

对由丙酮制备二丙酮醇（DA）的树脂催化剂进行了研究,这种催化剂对丙酮醛缩合反应具有较理想的活性及选择性。对催化剂的各种制备条件及使用中的各种影响因素进行了较为详细的探讨。     

前线轨道理论与反应择向性

本主要介绍了前线轨道理论在有机反应择向问题上的应用。并且阐明了一个分子与受体反应，择向在该分子的HOMO伸展较大的位置上；与授体的反应，择向与该分子的LUMO伸展较大的位置上这样极简明的结论。     

氨基甲酸酯和醛的缩合反应

氨基甲酸酯和醛在酸性催化剂存在下进行缩合反应，得到较高产率的亚烷基氨基甲酸酯。并讨论了反应温度、反应时间、溶剂以及醛的结构对反应产率的影响。     

乙醛缩合反应体系热力学计算和分析

采用Yoneda基团贡献法估算了乙醛羟醛缩合反应体系中各物质的标准生成焓、标准熵和等压热容,与部分文献值的比较表明估算较为准确.在此基础上计算了278~368 K液相反应和600 K气相反应时主、副反应的反应焓变、反应吉布斯自由能变和反应平衡常数.结果表明温度对主反应影响较大,低温液相反应对主反应有利,高温气相反应选择性低,主要副产物为2,4-己二烯醛.热力学分析与实验结果一致,乙醛缩合反应不宜采用高温气固相反应.因此实际生产中需对反应温度进行合理控制或对反应产物和原料及时分离,以提高反应转化率和选择性.     

用前线轨道理论判断周环反应规律的简单方法

归纳了开链共轭多烯的 π分子轨道位相变化规律 ,采用了一种简便的判断前线轨道位相的方法 ,用于判断周环反应及其立体化学 .     

KF-Al2O3催化单、双乙酰基二茂铁的醇醛缩合反应

在ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３负载型固相催化剂作用下,乙酰基二茂铁和１,１′－双乙酰基二茂铁分别与芳香醛发生醇缩缩合反应,以较高收率制取了由α,β－不饱和酮取代的二茂衍生物,通过＾１ＨＮＭ数据的分析,证明产物以反式异构体存在。     

醛酮缩合反应的相平衡与反应过程分析

对丙酮(A)和柠檬醛(C)在NaOH水溶液(W,NaOH)的催化作用下,生成假性紫罗兰酮(P)反应进行了液液相平衡研究。测定了A-C-W扣A-P-W体系的相图,並用改进渐近滴定法直接测得了A-C-W(NaoH)的溶解度曲线。在三元相图研究的基础上对该体系的反应过程进行了分析。     

烯醛与甲基烷基酮缩合反应研究

研究莰烯醛与甲基烷基酮的缩合反应中催化剂及温度等反应条件的影响，找出得到甲基缩合产物为主要产物或亚甲基缩合产物为主要产物的条件     

前线轨道理论在化学中的应用

前线轨道理论认为：分子在反应过程中是分子轨道起变化，优先起作用的是前线轨道，即分子中的最高被电子占有分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)，分子轨道的对称性特别是前线轨道的对称性在反应历程中起决定作用。     

醇醛缩合催化剂的研究Ⅰ.离子交换树脂催化剂

醛类或酮类的醇醛缩合是有机化学的重要反应类型之一。乙醛水溶液的均相鹼催化醇(?)缩合曾经有不少人作过研究,Bell(1937)指出这一反应对于乙醛浓度而言基本上是一级反应;其后Bonhoeffer和Walters利用(?)同位素交换结果说明反应机理,指出控制速率的一步可能是乙醛α-(?)在OH-作用下的离解。这一个反应是工业上生产丁醇醛和丁烯醛的基本反应。     

巴比妥酸与醛酮缩合反应的研讨

本文报导母体化合物—巴比妥酸与醛酮发生克脑文纳盖尔(Knovenagel)型缩合反应,合成—亚烃基巴比妥酸的方法。     

TEBA存在时醛和丁酮的缩合反应

在相转移催化剂TEBA(三乙基苄基氯化铵)和少量10%氢氧化钠溶液存在时,龙脑烯醛和丁酮能顺利地发生羟醛缩合反应,脱水后生成四个产物:3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊3-烯-2-酮(Ⅰ),6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-4-烯-3-酮(Ⅱ),3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-酮(Ⅲ)和6-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)己-5-烯-3-酮(Ⅳ).其中Ⅰ的含量大于70%,可用作合成人造檀香醇(Sandalore)的原料。当TEBA存在时,也能催化加速正丁醛和苯甲醛与丁酮的缩合反应,反该产物与不加TEBA的情况相同。     

莰烯醛与甲基烷基酮缩合反应研究

研究芙烯醛与甲基烷基的缩合反应中催化剂及温度等反应条件的影响，找出得到甲基缩合产物为主要产物或亚甲基缩合产物为主要产物的条件。     

四氯化碲催化丙二酸二乙酯和醛的缩合反应

四氯化碲有效地催化丙二酸二乙酯和醛的缩合反应，合成α，β－不饱和二酯，并有较好的收率。同时讨论了四氯化碲的用量及温度对该反应的影响．     

自由基-分子加成反应活性的前线轨道理论研究

对于自由基分子加成反应,提出了利用不饱和烃的第一电离势与自由基基团的电子亲合能同反应速率常数（取对数形式）进行并联的估算方法;此外,根据前线轨道理论的基本假设,采用不饱和烃分子的最高占据轨道能量及自由基基团的最低空轨道能量同反应速率常数（取对数形式）进行关联,同样取得了令人满意的估算结果     

硫铁矿晶体化学及前线轨道研究

运用基于密度泛函理论DFT(density functional theory)的第一性原理方法,计算了黄铁矿、白铁矿和磁黄铁矿晶体的Mulliken布居、电荷密度、差分电荷密度及前线轨道,并进行了分析.计算结果表明,黄铁矿和白铁矿晶体的铁原子带负电,硫原子带正电,铁-硫键之间主要以共价性为主,另外,黄铁矿硫-硫键之间...     

前线分子轨道与化学反应性

前线分予轨道理论所建立的轨道相互作用图象,是在分子轨道理论基础上,运用摄动理论来考察化学反应性的。其精细计算是相当繁难的。但是由这个理论引伸出来的几个判明化学反应性的基本原则,却是异常简明、直观并易于为一般化学工作者所理解和应用的。——本文对轨道相互作用图象在若干化学反应类型中的定性应用,作了具体讨论。     

非环共轭体系的前线轨道能量

本文建议用前线分子轨道能量作为分子动力学稳定性判据。提出若干支化多烯烃同系列的∈HOMO(最高占据分子轨道的能量)计算公式。利用计算结果分析了非环共轭分子中,支链的数量、位置、长短对∈HOMO的影响,总结成四条规则,并用例子加以说明。