s-p-d-f杂化轨道(Ⅰ)

Ⅰ引言现代的化学键理论,在处理分子结构问题上,已取得了很多成就。目前,电子配对法和分子轨道法是处理分子结构问题常用的两种方法,其中电子配对法的假定与化学家所熟知的价键概念相一致,所以用的比较普遍。在解释分子的几何构型和共价键的方向性方面,电子配对法的杂化轨道理论,显德更为重要。Pculing。首先造出「等性键函数」,后来,Slater。Hultgren、Eimball、Kuhn、Duffey、Torkington 等人做了很多的补充与推广。我国化学家唐敖庆教授,在这方面亦有特殊的贡献。     

分子线的电子结构研究

分子通过硫氢官能团可以很强地吸附于金表面上,从而可作为连接体用于纳米电子学中的分子器件.本文利用密度泛函理论计算了分子的电子结构,讨论了温度对分子结构的影响,并利用轨道的扩展情况讨论了分子电子结构对分子线电导的影响.     

精氨酸的电子结构和光谱性质

精氨酸作为组成蛋白质的基本结构单元和重要的化工原料及其特殊的结构特点,一直是理论和实验研究的热点。采用精确的杂化密度泛函理论方法,结合四种不同Gaussian型基组优化了精氨酸的分子几何构型。在较高理论级别下,计算了分子的振动光谱和电子吸收光谱,计算结果与实验得到的紫外光谱相符合。该理论研究为精氨酸的进一步应用、分子设计、构效关系和化学反应规律的研究提供了理论参考。     

鍵函數

一、引言现时应用量子力学研究分子结构的两个最常用的方法是电子配对法和分子轨道法。电子配对法过高地估计了电子的相斥性,而分子轨道法则过低地估计了电子的相斥性。Lennard-Jones曾经分析了分子轨道法单个行列式波函数,这种波函数虽然注意了相同自旋的电子的作用,但是没有注意不同自旋的电子的作用,而且相同自旋的电子的作用实际是由于考虑包里不相容原理得到的。他建议用两个电子的波函数φ_(nn)(xuxj)而不像分子轨道理论用单个电子的波函数。自化学的双电     

碳化硼B4C价键电子结构研究

在固体与分子经验电子理论(EET)框架下,利用键距差(BLD)方法,选取可能的一种碳化硼晶体结构作为计算模型。计算得到符合EET理论判据的碳化硼晶体的价键电子结构。基于价键电子结构讨论了碳化硼电子结构与性能的关系。     

分子的电子结构对分子线电子输运性质的影响

分子通过硫氢官能团可以很强地吸附于金表面上，从而可作为连接体用于纳米电子学中的分子器件，利用密度泛函理论计算了分子结论，讨论了温度对分子结构的影响，并利用轨道的扩展情况讨论了分子电子结构及分子线电导的影响。     

超晶格中电子透射共振的机理

本文阐明了在超晶格中电子透射共振的机理，并将它与晶格中电子共振散射作了详细的比较，其理论计算的结果对超晶格某些原子层和分子层以及极薄的半导体层结构的研究都有重要意义，并为设计一种新型的放大率很高的量子放大器——透射共振量子放大器提供了理论计算的依据．     

绿河油页岩油母电子结构及热稳定性

为充分开发和合理利用油页岩,以绿河油页岩结构模型为基础,采用杂化密度泛函理论（B3LYP）方法,研究了油母的几何结构、键级、键能、前线分子轨道、静电势、核磁等相关性质。结果表明：氧原子部位是该油母结构热裂解和化学反应的主要活性部位,六元环的不规则变形是其开环裂解的主要原因,但饱和烷烃六元环和链状结构的差异对于电子结构没有显著影响。该研究为油页岩炼油技术的改进提供了理论依据。     

化学反应机制的电子结构计算和动力学模拟?北京师范大学的量子化学

在北京师范大学120周年校庆暨化学学科建立110周年之际,本文将结合量子化学群体的研究工作,概要介绍化学反应理论与机制的研究进展．一方面简要回顾化学键理论和分子轨道自洽场计算,重点关注热化学反应途径、能量分解和价轨道赝势从头算等;另一方面围绕激发态电子结构计算和光化学反应机制,探究其核心科学问题,即多态交叉和非绝热动力学．并对量子计算机时代的量子化学的发展前景进行了展望．      

导电聚合物聚苯硫醚电子结构的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法来研究聚苯硫醚单链分子和晶态的电子结构,其结果表明:虽然在苯环之间引入S原子,但π电子的离域性还相当程度的存在,而能带结构与其它理论结果符合的很好,但是计算出的带隙比实验值要偏小;从单链分子和晶态结构比较,发现晶态PPS的两条分子链之间的相互作用对能带结构和态密度产生明显的影响。     

关于等电子原理

本文研讨了等电子原理在预测分子的几何构型,以及分子反应行为上的应用.并通过与价层电子对互斥理论的比较,讨论了等电子原理的理论基础,适用范围及作用.     

导电聚合物聚苯硫醚电子结构的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法来研究聚苯硫醚单链分子和晶态的电子结构,其结果表明：虽然在苯环之间引入S原子,但π电子的离域性还相当程度的存在,而能带结构与其它理论结果符合的很好,但是计算出的带隙比实验值要偏小;从单链分子和晶态结构比较,发现晶态PPS的两条分子链之间的相互作用对能带结构和态密度产生明显的影响。     

青霉素和阿莫西林的电子结构及化学稳定性

青霉素类抗生素化学稳定性问题一直是理论研究和医药生产的热点和难点。选取青霉素、阿莫西林两种代表性药物,采用精确的杂化密度泛函理论(B3LYP)方法,从分子几何构型、键能、价键轨道、静电势和化学硬度等方面分析了化学结构对于化学稳定性的影响。结果表明:稠环张力是导致该类化合物不稳定的主要原因,取代基影响分子的电子排布和分子间的相互作用。该理论研究为青霉素类抗生素新药设计、构效关系和化学反应规律的研究,以及医药生产中产品质量的控制提供了理论参考。     

单核体系电子结构的VSEPR理论研究

价电子对互斥(VSEPR)理论一般用于解释ABn型体系的电子结构,尚未见应用VSEPR理论解释单原子分子或离子电子结构的报道。本文应用VSEPR理论,讨论了Ne、F-、O2-、N3-和C4-等单原子分子或离子的外层价电子对分布。并在所得电子结构的基础上,通过"虚拟反应"的方法解释了H2O、NH3和CH4的键角变化规律。同时通过相关分子案例讨论了VSEPR理论与杂化轨道理论在解释单原子分子或离子结构方面的关联。     

固体及电子结构的计算——理论和计算方法

这是一本关于固体和分子电子结构计算的非常实用的专著。对于凝聚态物理和理论化学这两个不同的领域，这个问题都占有十分重要的地位，因为它可以提供对于物质性质的最基本的了解。本书的作者通过在欧洲许多国家和印度组织了多次电子结构和计算物理方面的会议、暑期学校及研讨班等活动，收集整理了许多讲义，     

如何看待呼吸链电子转移的高效率

<正> 化学反应不外乎是物质的变化,在反应的时候,伴随着分子、原子或电子等粒子的转移、传递,就其本质而论,化学反应是组成物质原子的电子壳层畸变与电子转移。生物体内反应也无一例外,所有生化反应都与电子的转移密切相关。在这个意义上,阐明电子转移的本质,对了解生物体内反应的机制是非常重要的。     

固体电子结构的原子簇-量子化学理论计算

本文报道原子簇—CNDO量子化学方法在固体材料电子结构理论研究方面的某些应用,包括:(ⅰ)电子态密度和Fermi能级的模型化计算;(ⅱ)利用双原子能量分割术研究材料中的原子间相互作用及成键特性;(ⅲ)某些多原子分子和原子团振动力常数的计算。并与其它理论和实验结果合理地进行了比较。     

单分子反应电子理论—甲硫醇分子脱氢反应的IRC解析

1.绪言基元反应的动的解析做为有机化学反应的理论研究的一大分支最近有了很大的发展。可是,关于复杂的多原子的反应如何选取反应坐标对于考察伴随反应分子的结构变化的本质和进行反应路解析仍是一重要的关键性问题。反应坐标做为连结反应物与过渡状态的化学反应径路的基础乃是构筑化学反应理论不可缺少的概念。本文作者之一于1970年提出的内蕴反应坐标(简称 IRC)用之于一些多原子分子的基元反应过程的动力学侧面的解析曾对化学反应他能面的结构做过详细的考察。     

谈等电子原理

人们在长期实践中总结出一条经验规律，具有相同电子数和相同原子数（H、HI、Li除外）的分子或离子，它们的电子结构和原子的几何排布（分子的构型）都相似。这一规律被利润留成为等电子原理。等电子原理已应用于希有气体化合物和硼氢化合物的合成与研究。利用等电子原理可对寻找新型无机材料得到启发。等电子原理目前还处在定性发展阶段还缺乏定量的说明，但对合成新物质进行科学研究还有一定的指导意义。     

基本电子结构（修订版）

本书提供了一个对解析的电子结构的说明，以便与计算的电子结构相互区分。这两者都是建立在单电子近似、局部密度理论和量子机理电子态确定的基础之上的。这两种方法都是以这些状态为基础。寻求合成的固体或者分子性质的预测。本书是1999年出版的教课书《固体的电子结构与性质》一书的修订版。书中增加了有关玻璃的一章，并且重新撰写了有关旋转轨道耦合、磁合金与锕系元素的章节。