无机化学中共价键类型及其在元素周期表中变化规律

无机化学中常见共价键有双电子σ键(包括σ配键)、双电子π键、单电子键、三电子键、离域π键、多中心键、反馈π键(包括d—pπ键、d—dπ键和π^*←dπ键)等．不同化学键的形成，对物质性质有着重要影响。本主要讨论无机化合物中常见共价键形成条件和特征，对物质性质影响及其在元素周期表中变化规律。     

有机化学中的弯曲键

该文根据弯键理论，讨论了σ－π型双键与弯曲键的等价性，并对多种键性规律进行了园满的解释。     

PD2VCO夹心化合物在配体开口方向的V—CO成键特性

比较了环戊二烯负离子的金属夹心化合物Ｃｐ２Ｖ和戊二烯负离子金属夹心化合物ＰＤ２Ｖ与Ｌｅｗｉｓ碱一氧化碳ＣＯ络合时的电子结构差异，通过金属Ｖ与ＣＯ之间的σ键轨道和π键轨道的性质，说明了开环夹心化合物开口方向的成键特性。     

钒络合物在中孔载体HMS上的组装

成功合成了六方中孔硅载体HMS，利用其丰富的表面羟基实现了先键合钒络合物VOCl2再键合配体DET（酒石酸二乙酯）的组装方法。FT－IR表征络合物和载体表现羟基的健合作用，并用络合物滴定法测定了钒的负载量。苯乙烯环氧化反应考察其催化氧化性能。系统考察了配体、交换时间、反应条件、活化温度等因素对固载型催化剂的催化活性和环氧化物选择性的影响。     

π键对Jahn—Teller效应的影响

本讨论了（Ｃｕ（ＮＯ２）６）＾４－不发生构型畸变的原因，同时确定了π键对Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ效应的影响。     

S_2N_2环和H_48_2N_3~-环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广 Hüekcl 计算的结果,提出了三个衡量稳定性的指标,对典型的硫氮环和硼氮环:S_2N_2和 H_4B_2N_3~-的过渡金属配合物(σ配合物和夹心配合物)的稳定性作了比较,并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论。结果表明,对于 H_4B_2N_3~-环,σ配合物比π配合物稳定,但S_2N_2环则相反,σ配合物不如π配合物稳定。从π重迭布居和电荷分布分析,活化 S_2N_2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

新型Ni(Ⅱ)催化剂催化乙烯聚合反应机理的密度泛函研究

水杨醛亚胺—Ni(Ⅱ)催化刺是一类新型烯烃聚合催化剂，这类催化剂的主要优势在于它们产生一个中性的活性催化剂中心，因而避免了当前均相单中心催化剂所遇到的离子配对问题且不需要助催化剂，用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法和赝势基组LANL2MB对其催化乙烯聚合的反应机理进行了研究，计算结果表明，乙烯的插入是从乙烯配位到缺电子的金属中心开始的，形成一个π-络合物，这个络合物通过形成一个四员环的过渡态来支持烯烃插入到Metal—C键中，插入后，首先生成一个具有λ-agostic相互作用的物种，再通过键的旋转，最终形成具有β-agostic相互作用的中间体，这个中间体为下次乙烯的插入和链的增长形成了一个新的空的配位中心。     

旋轨耦合与络合物的性质

本文综合论述旋轨耦合的产生和对络合物一些性质的影响。理论部分主要讨论旋轨耦合引起的谱项分裂和自由离子及络合物中旋轨耦合参数的计算。应用部份分三方面:解释第一过渡系金属络合物纯自旋公式μ_(efl)=(4S(S 1)~(1/2)计算出的磁矩与实验测定值的偏差。解释络合物吸收光谱的精细结构,旋轨耦合引起的不同自旋多重度之间的跃迁。从络合物旋轨耦合参数的减小来衡量络合物中化学键共价成份的多少。     

烯烃的极性转换及其在有机合成中的应用

烯烃的C=Cπ健在通常情况下不与亲核试剂发生亲核加成或亲核取代反应。当烯烃实现极性转换后,则可与各种不同的亲核试剂反应。本文介绍了烯烃经η~2-金属络合物和环氧化物的极性转换以及不饱和羰基化合物中烯键的极性转换,并讨论了它们在有机合成中的应用。     

组装在MCM-41和HMS上的Ti活性中心的催化作用

采用模板组装途径合成MCM－41和HMS两类中孔材料，探讨了在含模板剂和烧去模板剂的这两类载体上键合两类酒石酸钛络合物的组装方法。XRD和FT－IR结果表明：在焙烧过程中，MCM－41长程有序的中孔结构会发生退化而转化成与HMS相似的结构，并导致1219和580cm^-1红外带的消失，而诱发载体产生强度的Si-OH畸变。中孔HMS与钛化合物的键合作用会诱发载体产生弱的Si-OH畸变振动。在催化苯乙烯环氧化反应中，模板剂和酒石酸二乙酯（DET）配体对钛活性中心的调变作用可促进提高环氧选择性。     

π键对Jahn－Teller效应的影响

本文讨论了［Ｃｕ（ＮＯ２）６］４－不发生构型畸变的原因．同时确定了π键对ＪａｈｎＴｅｌｌｅｒ效应的影响．     

INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道 Ⅲ C—N核自旋偶合常数的计算

采用已建立的INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和分子中各原子净电荷,求得分子的最大键级杂化轨道，进而研究了C－N核自旋偶合常数，所得计算结果与实验数据一致，结果表明我们建立的理论方法是可行的。     

S2N2环和H4B2N3—环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广Hueekcl计算的结果，提出了三个衡量稳定性的指标，对典型的硫氮环和硼氧环：S2N2和H4B2N43－的过渡金属配合物（配合物和夹心配合物）的稳定性作了比较，并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论，结果表明，对于HB2N3－环，配合物比π配合物稳定，但S2N2环则相反，配合物 不如π配合物稳定，从π重迭布居和电荷分布分析，活化S2N2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

硫酸三(2,2''''-联吡啶)合铬(11)电子光谱的讨论

[C(r2,2'-bpY)_3]so_4的电子光谱有四个吸收峰,λ_1=486.4nm,λ_2=393.4nm,λ_3=306nm,λ_4=242nm.λ_1和λ_2都是d→d光谱,分别是电子从~3T_1g(P)跃迁到~3Eg和~3T_2g而产生的。λ_3和λ_4都是配体光谱,λ_3属于n→π*跃迁,入_4属于π→π*跃迁。场强参数D_q值为2225cm~(-1),大约是六水合铬(11)的D_q值的1.4～1.76倍。电子排斥参数B值约770cm~(-1),电子云扩展系数β≤0.93。配体与中心离子之间只形成很弱的σ键,而无授受(π)键。     

正负系数中立型时滞差分方程有界正解的存在性

考虑正负系数中立型时滞差分方程△（ｘｎ＋１－ｐπｘｎ）＋ｑπｘｎ－ｋ１－ｒπｘｎ－ｋ２＝０，获得了该方程存在有界正解的充要条件     

π~－－~（12）C非弹性散射与π介子放射疗法

该文研究了π介子放射疗法中的物理本质，用扭曲波冲量近似（ＤＷＩＡ）方法，具体计算了π￣－－￣（１２）Ｃ非弹性散射，最后给出了π介子治癌的几个主要特点。     

π^——^12C非弹性散射与π介子放射疗法

该文研究了π介子放射疗法中的物理本质，用扭曲波冲量近似（ＤＷＩＡ）方法，具体计算了π＾－－＾１２Ｃ非弹性散射，最后给出了π介子治癌的几个主要特点。     

σ-π共轭高分子导电性的理论研究

采用密度泛函(DFT)和PBC方法对σ-π共轭高分子电子结构和带隙进行理论研究,电荷掺杂和聚合物中π共轭链长度对带隙降低起到重要作用,发现PBD是一种窄带隙的高分子.     

n!与n的幂指之间的关系

研究了n!与n的幂指之间的关系．首先给出了一系列新的n!与n的幂指之间的关系不等式，并得到了Stirling公式n!=rnexp（σn/12n）（rn=√2πn（n/e）^n,0〈σn〈1）的一个变换形式n!=rn（1＋σn）（0〈θn≤e/√2π-1）,之后对θn估计式进行了讨论，改进和推广了文[7]-[9]的相关结论，最后，利用n!与n的幂指关系式求解了若干有关n!的数列极限问题．     

轨道对称守恒原理的一种新形式键对称守恒定律——键对称守恒规律

利用群论的方法及定域键的观点可以把轨道对称守恒原理表述为键对称守恒规律。即对于一个化学反应,如果生成键的对称性和断裂键的对称性相同,则反应是对称允许的;反之,反应是对称禁阻的。由于在化学反应中,常伴随有孤对电子变成成键电子或成键电子变成孤对电子,所以在研究化学反应时,除考虑到生成键和断裂的对称性外还必须研究孤对电子的变化。这样,借助“化学键”和“孤对电子”的概念来研究化学反应的机理,比用离域的“正则分子轨道”更为直观和简便。