C70SiH2可能异构体的结构和稳定性的理论研究

分别用半经验为ＡＭ１，ＰＭ３及ＭＮＤＯ方法研究了富勒烯衍生物Ｃ７０ＳｉＨ２和１２种可能异构体的结构和稳定性。计算结果表明：ＳｉＨ２基团加成在４种６－６键上的稳定构型中，非赤道带加成的三个异构体为闭环结构，赤道带加成的一个异构体为开环结构；ＳｉＨ２基团加成在４种６－５键上均可产生开环和闭环两种稳定构型。加成在６－５双键的异构体基闭环构型更稳定，加成在６－５单键的异构体使其开环构型更稳定，闭环异构体中     

扶手椅型单壁碳纳米管氮烯环加成异构体结构和性质的理论研究

用AM1方法研究了(3，3)、(4，4)、(5，5)和(6，6)扶手椅型单壁碳纳米管(ASWCNTs)以及其氮烯环加成异构体的结构和性质，并重点讨论了这些异构体之间的转化关系．POAV分析表明，扶手椅型单壁碳纳米管的直径越大，张力就越小，“一“共轭作用也越强．     

C_(70)SiH_2可能异构体的结构和稳定性的理论研究

分别用半经验的 AM1 ,PM3及 MNDO方法研究了富勒烯衍生物 C70 Si H2 的 1 2种可能异构体的结构和稳定性 .计算结果表明 :Si H2 基团加成在 4种 6-6键上的稳定构型中 ,非赤道带加成的三个异构体为闭环结构 ,赤道带加成的一个异构体为开环结构 :Si H2 基团加成在 4种 6-5键上均可产生开环和闭环两种稳定构型 .加成在6-5双键的异构体其闭环构型更稳定 ,加成在 6-5单键的异构体使其开环构型更稳定 .闭环异构体中 Si H2 基团加成在碳球极处 6-6键上的构型 1 ,2最稳定 ,开环异构体中 Si H2 基团加成在赤道带 6-6键上的构型 8最稳定     

H原子通过碳纳米管的分子动力学模拟

利用Brenner(#2)半经验多体相互作用势和分子动力学模拟方法研究了氢原子在单壁碳纳米管中的运动.对温度为10K时,初始入射动能分别为1,5,10,15,20,30eV的H原子以不同的入射角度进入碳纳米管进行模拟,观察了氢原子与碳纳米管的吸附情况及在碳纳米管中的运动,并讨论了不同入射能量和入射角度对氢原子在碳纳米管中吸附的影响.结果表明,在能量为20eV时H原子能够很好的吸附在碳纳米管管壁上.     

硫醇催化的醛类化合物加成至烯酰胺类化合物的自由基链反应(英文)

伯醛化合物加成在富电子碳碳双键的自由基链反应可以通过硫醇的催化作用来实现，硫醇的作用表现为一个极性可逆的催化剂，它可以促使氢原子从醛完全转移至加成自由基上，该自由基是载链酰基自由基加成至烯酰胺上所生成的     

氢原子与团簇Ni7的结合位

基于密度泛函理论,计算了团簇Ni7的两种异构体和氢原子结合形成的复合物Ni7H能量,得到Ni7的这两种异构体与H原子的最佳结合方式——H和Ni7-1、2最可能三重位结合.     

多壁碳纳米管和过氧化苯甲酰化学反应的红外表征(简报)

碳纳米管作为一维纳米材料,重量轻,六边形结构连接完美,具有许多特殊的力学、电磁学和化学性栽能.近几年来,随着碳纳米管及纳米材料研究的不断深入,其广阔的应用前景也不断显现出来[1-7].碳纳米管是由碳原子形成的石墨烯片层卷曲成的无缝和中空的管体,具有类多烯的结构和其相似的化学性质.Yunning等在碳纳米管上引入了烷基,通过过氧化苯甲酰裂解得到的苯自由基和碘代烷烃在氩气保护下发生取代反应,生成烷基自由基后,再和单壁碳纳米管发生化学反应[8].南开大学的李瑞芳等研究了氢在单壁碳纳米管上的加成[9];Hirsch等报道了氮烯、卡宾、自由基和单壁碳纳米管的加成,并通过NMR、质谱仪等进行了结构表征[10].Polona Umek等研究了单壁碳纳米管和过氧化物的加成反应,在110～120℃条件下,过氧化物在甲苯溶液中直接裂解为碳自由基,和碳纳米管加成,没有研究另一部分氧自由基和碳纳米管的反应[11].本文用红外光谱研究了过氧化苯甲酰氧自由基和多壁碳纳米管之间的类烯加成反应.     

C67H6O2的结构及电子光谱研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究了Ｃ６０的烷氧基衍生物Ｃ６７Ｈ６Ｏ２的结构。结果表明，「６，６」，「６，５」两种异构体都具有Ｃｓ对称性，前者比后者稳定。以优化构型为基础，计算两种加成产物的ＵＶ谱，计算所得「６，６」异构体的特征吸收与实验值相符，同时对「６，５」民构体ＵＶ谱进行理论预测，对电子跃迁进行了理论指认，并讨论了光谱的红移问题。     

硫醇催化的醛类化合物加成至烯酰胺类化合物的自由基？…

伯醛化合物加成在富电子碳－碳双键的自由基链反应可以通过硫醇的催化使用来实现,硫醇的作用表现为一个极性可逆的催化剂,它可以促使氢原子从醛完全转移至加成自由基上,该自由基是载链酰基自由基加成至烯酰胺上生成的。     

单壁碳纳米管储氢分子动力学模拟研究

选用C(10×10)扶手椅型单壁纳米管,采用分子动力学方法模拟研究了在温度100K,初始入射动能在10,30,50,80,100eV几种情况下氢原子在单壁碳纳米管中的运动,并分析了单壁碳纳米管储氢情况,得到初始能量为80eV时储氢效果较好.     

Asymmetric Synthesis of Fluorinated Vicinal Diamines from Fluoromethyl Sulfinyl Imines and Diphenylmethylene-Benzylamines

A novel strategy was developed for the asymmetric synthesis of fluorinated vicinal diamines.Deprotonation of N-(diphenylmethylene)-benzylamines under base,followed by asymmetric nucleophilic addition to N-tert-butanesulfinylfluoroacetaldimines,a pair of diastereomeric isomers were afforded.The diastereomeric isomers can be easily separated from each other by silica gel column chromatography.The absolute steric configuration of two isomers was confirmed by single crystal X-ray diffraction analyses.The proposed mechanism revealed that the configuration of the carbon next to tert-butanesulfinyl was well controlled to be R by the chiral auxiliary.     

路易士酸催化下呋喃锂对L—苏醛的立体选择性加成

呋喃负离子对(2R,3R)-1-叔丁基二苯硅烷基—2,3—0—异亚丙基—L—苏醛加成的立体化学控制反应中,发现路易士酸溴化锌以适当比例分两步加入,可得到最佳的立体异构比率,顺:反=36:1及较好的顺式产物收率86%.     

奇数类富勒烯团簇结构的遗传算法和密度泛函理论研究

用遗传算法(GA)和密度泛函理论(DFT)相结合的方法，对实验中所观察到的奇数高碳团簇(C51～C59)及相关的含Rh富勒烯团簇的结构进行了计算，首先利用遗传算法对奇数高碳团簇C51～C59的结构进行搜索，找出其最低能量结构，然后在此基础上利用B3LYP／3—21G方法对相应的奇数高碳团簇结构进行再优化，利用遗传算法得到了比已报道的能量更低的奇数高碳团簇C51～C59的基态结构，计算所得的奇数高碳团簇具有准笼状类富勒烯结构，其最低能量异构体都含有一个两配位的碳原子，在金属富勒烯C14Rh的结构中，Rh原子取代C55上两配位的碳原子而形成取代型类富勒烯结构。对奇数高碳团簇及含Rh富勒烯团簇的结合能和结构参数进行了计算，还讨论了奇数高碳团簇异构体的结构随能量的变化。     

2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸的合成

报道了2－丙烯酰胺基－2－甲基丙膦酸的合成方法，并的制备了这一含磷阻垢剂单体，合成路线以五氯化磷出发，在甲苯溶剂中吸收异丁烯后，改进采用二氧化硫脱氯，得到膦酰二氯异构混合物（产率83．3％）；膦酰二氯异构混合物经室温水解，得到水解混合物（产率99％），后者再与丙烯腈水在浓硫酸催化下发生加成反应，制得2－丙烯酰胺基－2－甲基丙膦酸这一含磷阻垢剂单体（产率72％），研究比较了不同溶剂、脱氯剂、温度、时间、加成反应中的投料比等对相应产物的影响，并探讨了加成反应的机理，优化结果表明采用二氧化硫脱氯剂的改进路线，可成功制得2－丙烯酰胺基－2－甲基丙膦酸，总产率59％, ．优于其他文献报道结果。     

毛细管气相色谱在工业分析中的应用(Ⅴ)——甲苯的硝基、氨基、硝基氨基衍生物的分析

使用SE-30短毛细管柱、SE-54毛细管柱和新型的高分广液晶毛细管柱分离甲苯的硝基化合物、硝基氨基化合物和二氨基甲苯异构体.分离效能好、分析速度快,适于工业分析之用。     

2-(2-羟基苯乙烯)基-4,6-二甲基均三嗪分子内质子转移的理论研究

利用量子化学的DFT/B3LYP方法,在6-311+G*水平上,研究了2-(2-羟基苯乙烯)基-4,6-二甲基均三嗪分子醇武和酮式结构互变异构化反应.对反应势能面的研究发现,标题化合物至少有8种异构体和8个过渡态,通过振动分析和内禀反应坐标分析对过渡态进行了研究.结果表明:所有醇武结构的异构体都比酮式结构的能量低;在室...     

应用零矢量法快速确定独立化学反应

本文通过对零矢量法初等变换过程的分析，给出了快速确定一组独立化学反应的方法，并将此法到含有同分本及含有动力学了限制条件的复杂体系。     

纳米金修饰电极上苯二酚的电催化及分析应用

利用恒电位沉积方法将HAuCl4直接还原成纳米金并沉积到玻碳电极表面。制备了对苯二酚异构体具有不同电催化作用纳米金修饰电极。在PBS缓冲溶液中,通过循环伏安法研究了苯二酚异构体及其混合物在纳米金修饰电极上的电化学行为,结果表明。苯二酚异构体在纳米金修饰电极上具有不同的电化学性质。对苯二酚和邻苯二酚在纳米金修饰电极上出现峰型良好的氧化还原峰,而间苯二酚几乎不产生氧化还原峰。比较对苯二酚和邻苯二酚在纳米金电极的的氧化还原峰。两者峰电位有较大区别,相互之间没有干扰,据此建立同时测定苯二酚混合物中的对苯二酚和邻苯二酚分析方法。     

二硫键对毕赤酵母表达重组人复合α干扰素的降解与聚合影响

毕赤酵母(Pichia pastoris)表达重组人复合α干扰素(cIFN)时会形成cIFN分子内二硫键异构体,cIFN发生强烈的降解、聚合等不均一表达现象.体外试验证实了cIFN的3种二硫键异构体,研究了形成不同二硫键异构体的条件和各自的稳定性,包括降解与聚合.当cIFN分子内部二硫键破裂时会对其稳定性造成致命影响,从而使cIFN更容易遭到发酵液中蛋白酶降解和聚合.     

C60O3异构体的结构与光谱

在室温下用臭氧氧化C60的苯溶液得到各种C60氧化物的混合物.用高压液相色谱分析产物,得到了C60O3的2个异构体组分峰,并测定了它们的UV-Vis光谱.在实验的基础上,用AM1及INDO系列半经验量子化学方法对C60O3的几个最可能的稳定异构体的平衡结构、生成焓、偶极矩、电子光谱及红外光谱进行了计算,给出了C60O3异构体的2个可能结构.理论计算得到的结果与实验结果符合得很好.