^13C化学位移与定位效应

以一元取代苯为基本模型，根据取代基对苯环间位仅有诱导效应的实验事实，并假定取代基对苯环间位和对位的诱导效应可视为相等，通过单取代苯１３Ｃ化学位移计算了常见基团的诱导效应（ＲＩ）、共轭效应（ＲＣ）及电子效应（ＲＥ），进而根据电子效应强度（ＲＥ）值定量地表征了定位效应和苯环的活化与钝化     

关于取代苯化学位移的讨论

就取代基对苯环上氢原子化学位移的影响进行粗略处理的现象,本文采用量子化学的计算,在B3LYP/6-31G(d)水平上对四种取代苯进行了全参数构型优化和振动分析,并用GIAO方法计算了它们的核磁共振氢谱,从理论上说明了取代基对苯环上不同位置上氢原子化学位移的影响是不同的.     

利用量子化学计算研究31P化学位移

应用量子化学计算方法对6种磷化合物的31P进行了化学位移的计算,并与文献值进行比较.充分考虑了基组对计算结果的影响,并且分析了电子相关效应对磷化学位移的影响.计算结果表明,对非氢类原子添加两个以上d轨道可以大大提高计算结果的精确度.在MP2/6-31++g(3df,2p)级别下,所有5个化合物的计算化学位移值与文献值都非常吻合.     

取代基电负性对单取代苯~(13)C化学位移的影响

本文研究了单取代苯的~(13)C化学位移与取代基电负性及取代基常数(Hammett常数)的关系。总结分析了单取代苯的取代效应,即取代基对~(13)C化学位移的影响。     

几种黄酮类化合物核磁共振谱的理论研究

在B3LYP／6—31G水平下优化了3种黄酮类化合物的几何构型．在振动分析中，均未出现虚频率．在B3LYP／6—31G的水平下采用了GIAO方法计算了该类化合物的核磁共振碳谱．研究结果表明：3种分子均有分子内氢键形成，且分子内氢键的键长为0．17nm左右．讨论了羟基引入之后对邻近C的化学位移的影响．从取代基对NMR的影响来看，随着取代基对苯环的供电子能力的加强，取代基邻近的一些C的化学位移有所改变．     

三甲基苯基锡烷中苯环的核磁化学位移

为了有效评估和预测官能化的芳基锡化合物的氢谱与碳谱化学位移,从而为合成芳基锡和确定未知的芳基锡衍生物的结构提供参考数据和佐证,以芳香胺为反应底物,合成了一系列取代的芳基三甲基锡化合物.通过对该类化合物核磁共振氢谱和碳谱数据的研究,寻求三甲基锡基(-SnMe3)对于苯环各位置的化学位移变化的规律.实验结果表明,不同取代位点的平均氢谱化学位移变化量I_(Sn)~H和对应的标准差为:I_(Sn)~H(ortho)=0.14±0.02;I_(Sn)~H(meta)=-0.03±0.02;I_(Sn)~H(para)=-0.03±0.01.不同取代位点的平均碳谱化学位移变化量I_(Sn)~C和对应的标准差为:I_(Sn)~C(ipso)=15.2±2.0;I_(Sn)~C(ortho)=6.9±0.9;I_(Sn)~C(meta)=-0.8±0.5;I_(Sn)~C(para)=-0.2±0.2.这些化学位移变化量具有潜在的合成参考和结构鉴定价值,可以作为三甲基锡基的核磁参数列入核磁教材和工具书中.     

－取代苯对位~1H及~（13）C──NMR谱化学位移间线性关系的讨论

以一取代苯为基本模型，由一取代苯对位质子的￣１Ｈ──ＮＭＲ谱化学位移δ＿ｐ与￣（１３）Ｃ──ＮＭＲ谱化学位移δ＿ｃ＝１２８．５＋Ａ＿ｐ计算式中的取代参数Ａ＿ｐ之间的线性关系，用最小二乘方法来得一取代苯对位碳核￣（１３）Ｃ──ＮＭＲ谱化学位移经验公式：δ＇＿ｃ＝９．２＋１６．３９δ＿ｐ，其计算结果与文献值相一致。     

酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系（ …

用从头算ＲＨＦ／６－３１Ｇ方法对卤代酚苯环碳原子的电荷分布进行量子化学计算,从标准图谱上查阅了这些化合物苯环碳原子的化学位移,氟能使其邻、对位负电荷明显增加,化学位移减小,氯,溴的效应不明显,碘呈现出相反的作用,苯环各碳原子Ｃｉ的化学位移δｉ与其净电荷Ｑｉ值基本呈线性关系,较大的卤素取代基本身起大的电荷屏蔽作用,使邻近碳原子化学位移受到影响,化学位移有助于判断卤代酚类化合物的反应活性,可推测氟代酚     

^13C化学位移与不对称烯烃的亲电加成

根据单取代苯１３Ｃ核磁化学位移所计算的电子效应值，结合可极化率观点，解释并定量判断不对称烯烃的亲电加成定位     

meso-取代基八乙基卟啉氢核NMR化学位移研究

本文报导了一系列meso——取代基八乙基卟啉的PMR数据,并进行了比较.硝基使特定亚甲基氢的化学位移减小0.33～0.38 ppm.有关取代基使环流减小的相对大小为H相似文献   

酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系(Ⅱ)--单卤代酚化合物

用从头算RHF/6-31G*方法对卤代酚苯环碳原子的电荷分布进行量子化学计算,从标准图谱上查阅了这些化合物苯环碳原子的化学位移.氟能使其邻、对位负电荷明显增加,化学位移减小.氯、澳的效应不明显,碘呈现出相反的作用.苯环各碳原子Ci的化学位移δi与其净电荷Qi值基本呈线性关系.较大的卤素取代基本身起大的电荷屏蔽作用,使邻近碳原子化学位移受到影响.化学位移有助于判断卤代酚类化合物的反应活性.可推测氟代酚具有较高的亲核-亲电反应活性.     

天然香豆素衍生物~（13）C－NMR化学位移研究（Ⅱ）──化学位移加合与降阶模型的研究

运用数学模型对香豆素衍生物１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移数据进行了较系统的研究．结果表明，香豆素类化合物的化学位移相对于未取代母体的增量具有良好的加合和降阶性规律．从理论上建立了１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移的加合和降阶模型，提出了经验公式．     

^1H—NMR化学位移与芳烃亲电取代反应

讨论了现代物理科学测试核磁共振的化学位移与芳烃亲电取代反 的关系，并用具体δ值与各类芳烃的亲电取代反应实验事实进行对照研究，得出了δ值较小的氢在亲电取代反应中易被新导入基团所取代的结论。     

邻位效应对质子化学位移的影响

用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛分别与环己酮缩二乙醇反应,合成了4种α,α′-双亚苄基环烷酮类化合物．运用^1H核磁共振手段,通过对双键碳上H化学位移的分析,阐述了邻位效应对质子化学位移的影响,认为是电子效应和空间效应等综合作用的结果．     

烷烃总化学位移与分子结构之问定量关系的研究

根据分子结构的特点，探讨了烷烃^13c总化学位移(Chemical Shift Sum，CSS)与其分子结构之间的关系．通过用距离矩阵表征分子结构的特性，提出了一种直接根据分子结构信息计算烷烃CSS的方法．对72种烷烃的计算结果表明，计算值与实验值之间的一致性令人满意，平均误差为1．78％，计算精度优于文献方法．该方法的提出，不仅在一定程度上揭示了烷烃CSS的变化规律，而且提供了一种计算烷烃CSS的有效方法．     

取代基效应对N-(2-羟基苯亚乙基) 苯胺碳核磁共振化学位移的影响

合成了一系列N-(2-羟基苯亚乙基)苯胺2-OH-XAr(Me)=NAr Y化合物,以核磁共振1H氢谱和~(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基C(Me)=N上碳的化学位移δ_C[2-OH,C(Me)=N],定量研究取代基效应对δ_C[2-OH,C(Me)=N]的影响.得到一个4参数定量方程,相关系数R为0.940 1,较好地表达了δ_C[2-OH,C(Me)=N]的变化规律.结果表明:该类化合物化学位移δ_C[2-OH,C(Me)=N]由取代基基态极性参数σ(X)与σ(Y),激发态取代基参数(Y),基团X和Y之间的特殊交叉作用~2等共同表达.通过δ_C[2-OH,C(Me)=N]与二取代-氮(苯亚乙基)苯胺衍生物XAr C(Me)=NAr Y桥基C(Me)=N上碳化学位移δ_C[C(Me)=N]的比较发现:化合物2-OH-XAr(Me)=NAr Y受分子内氢键的影响,这2类化合物桥基上碳的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δ_C[C(Me)=N]的变化去类比δ_C[2-OH,C(Me)=N]的变化.     

取代基立体效应对氮苄叉苯胺氢核磁共振 化学位移的影响

合成了44个2,4'-二取代氮苄叉苯胺,2-XArCH=NArY-4 (o-XBAY-p)化合物,以核磁共振(NMR)~1H氢谱和~(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基CH=N上氢的化学位移δH(CH=N).定量研究取代基效应对δH(CH=N)的影响,将o-XBAY-p的δH(CH=N)与文献报道二芳基希夫碱p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)进行了比较.结果表明:在o-XBAY-p中,邻位基团的立体效应,严重削弱了取代基X和Y电子效应对δH(CH=N)的影响,使δH(CH=N)与取代基X和Y的电子效应常数之间没有良好的定量关系,并且使o-XBAY-p的δH(CH=N)比p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)普遍增大.本文观察到的这一新的实验现象,以前未见报道,它对于利用核磁共振1H NMR化学位移解析希夫碱化合物的分子结构有重要参考价值.     

双嗪化合物的光谱性能及其分子轨道计算

本文考察了所制备的双口恶嗪化合物的光谱性能，研讨了取代基对其光谱性能的影响．用ＳＣＦ－ＰＰＰ－ＣＩ法对双口恶嗪化合物进行了分子轨道计算．能量计算值与实验值呈良好的线性关系，建立了双口恶嗪化合物光谱性能预测的基本模型．     

甲基丙烯酸酯基对胆酸甾核骨架上氢原子化学位移的影响

在研究胆汁的应用过程中,应用氢核磁共振光谱1HNMR确定了合成的多种有机化合物的结构。本文研究胆汁酸分子中引入甲基丙烯酸酯基对甾体骨架上氢原子化学位移（δ）的影响。结果显示,随着甾核羟基上氢原子依次被甲基丙烯酸酯基取代,甾核骨架上特征氢原子的化学位移依次发生变化。     

单取代香豆素的~（13）CNMR化学位移与电荷密度、跃迁能与Hammett常数关系的研究

用ＨＭＯ法研究了香豆素及一些４－、５－、６－、７－及８－单取代香豆素类化合物，发现这些化合物的￣（１３）ＣＮＭＲ化学位移与π－电荷密度之间有很好的线性关系。此外，跃迁能与Ｈａｍｅｔｔ常数之间也有较好的线性关系。表６．参８。