相图中化合物自由焓随组元浓度变化规则

从理论上导出n(≥2)元体系中各中间化合物的自由焓之间的关系通式,并据此得出各化合物的自由焓随组元摩尔分数的变化规则:在二元系中应符合拟抛物线规则;在三元系中应符合拟抛物面规则;对于四元以上的体系,一般来说,已无法用几何方法来描述其变化规则。     

二元系中不相邻化合物标准生成自由能之间的关系

本文从二元系氧位递增原理出发,给出了二元系中不相邻化合物标准生成自由能之间的一个关系式。利用这个关系式,可以很方便地从己知的化合物标准生成自由能数据估算未知的化合物标准生成自由能。     

城市垃圾焚烧灰渣熔融处理中PbO-PbCl2氯氧化物的热力学性质

以城市垃圾焚烧灰渣熔融处理中铅氯氧化物体系为研究对象,根据高温X射线衍射及固相氯氧化物的活度测定结果,对PbO-PbCl2系组成相图、PbO相对化学位及固相中间化合物的标准生成自由能等Pb-O-Cl系的热力学性质进行了研究,从而为熔融处理中铅氯氧化物的生成和沉聚反应的热力学解析提供理论依据.此外,基于液相安定函数及理想会合熔体模型,讨论了PbO-PbCl2系液相安定性对熔体中形成氯氧化物复杂离子的影响.结果表明,稳定存在的中间化合物为PbCl2.PbO,PbCl2.2PbO及PbCl2.4PbO.     

0—100℃水的蒸气压公式

由实验数据用最小二乘法给出了较为精确的０－１００℃水的蒸气压的近似公式；用热力学方法导出了单元系凝聚态蒸气压的理论公式；用实验数据验证了理论式的正确性；论证了给出的近似式在实验与理论上的合理性。     

配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系

对于同一种配体，配合物的稳定性均符合金属离子的Ｉｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ序；对于每种金属离子，在配合物稳定性与配体的碱性之间存在良好的直线自由能关系。     

苯＋六氟代苯相合熔点化合物及其固液平衡的热力学计算

使用Gibbs-Duhem方程和四参量GE方程,在272.00 K到278.00 K区间,计算了10个温度的两组元活度系数和GE方程,在272.00 K,x2=0.5,GE=1 184.70 J.mol-1,SE=21.10 J.mol-1.K-1,HE=6 921.11 J.mol-1,272.00 K相合熔点化合物的离解平衡△rGmθ=487.54 J.mol-1,△rHθm=21 364.11 J.mol-1,△rSmθ=76.75±0.01 J.mol-1.K-1.体系接近于规则溶液模型,在化合物存在相区离解反应的反应焓变和熵变均可视之为常量,液相区不会存在稳定的化合物.     

几种含钌化合物水解反应的理论探究

NAMI-A是含有六个配体的含钌化合物,除了咪唑环很难水解外,其他配体均可能发生水解反应.分别用吲唑配体、1,2,4-三唑配体、1-氨基-1,2,4-三唑配体和1-甲基-1,2,4-三唑配体来代替NAMI-A中的咪唑环配体,得到了四种NAMI-A类似物,利用理论方法探究了四种化合物的水解反应路径并计算反应所需的活化自由能.结果表明四种NAMI-A类似物均会发生氯离子配体的水解反应,其中含有吲唑配体的化合物水解所需的活化自由能最小.     

硅对钢/铝轧制复合界面化合物抑制效应的研究

对钢铝复合材料高温时的界面化合物进行了系统研究并找到一定的方法抑制界面化合物的生成。要获得高品质的复合带材,就必须在高温时能抑制界面化合物的生成,提高钢铝结合强度和加工性能。通过对复合前的铝材料熔入不同含量的Si元素,经过与低碳钢的冷轧工艺复合,研究硅对于复合界面化合物的抑制作用。对不同Si含量的铝板复合后的样品进行分组比较,使用金相显微镜和扫描电镜进行了组织分析,发现钢/铝复合材料界面产生的化合物属于Fe-Al化合物,以Fe2Al5居多。通过热力学计算分析界面的自由能,发现Fe-Si化合物比Fe-Al化合物在退火过程中更容易生成,并且以大量实验结果表明微量元素Si的加入能显著抑制钢/铝界面Fe-Al化合物的生成,抑制效果随着硅含量的增加而越发明显。     

层状晶体负热膨胀系数探讨

根据热力学和统计物理理论，应用德拜模型，求出石墨晶体的自由能。在此基础上导出石墨晶体热膨胀系数随温度变化的关系式。结果表明：对石墨晶体，除T＝OK外，在温度为15K和42K附近，热膨胀系数为零；在15－42K的温度范围内，它为负值；在较高温度范围内，它近似为常数。理论计算与实验结果相符，出现负热膨胀现象的原因在于层状晶体中，平面层中原子横向声振动对自由能有较大统计权，某些温度范围内，横向声振动会导致垂直平面层方向原子间距离随温度的变化情况与平面层方向的情况相反，出现膜效应。     

笨+六氟代苯相合熔点化合物及其固液平衡的热力学计算

使用Gibbs-Duhem方程和四参量GE方程,在272.00 K到278.00 K区间,计算了10个温度的两组元活度系数和GE方程,在272.00 K,x2=0.5,GE=1 184.70 J·mol-1,SE=21.10 J.mol-1·K-1,HE=6 921.11 J·mol-1,272.00 K相合熔点化合物的离解平衡△,Gθm=487.54 J·mol-1,△,hθm=21 364.11 J·mol-1,△,Sθm=76.75±0.01 J·mol-1·K-1.体系接近于规则溶液模型,在化合物存在相区离解反应的反应焓变和熵变均可视之为常量,液相区不会存在稳定的化合物.     

聚驱后超低界面张力泡沫复合驱实验研究

为研究聚驱后超低界面张力泡沫复合驱提高采收率的效果,在大庆油田的油水条件下,用界面张力仪和泡沫评价仪评价了二元发泡剂体系的界面性能和泡沫性能,用泡沫驱油装置研究了聚合物浓度和交替周期对泡沫复合驱效果的影响.实验结果表明,二元发泡剂体系在较宽的表面活性剂和聚合物浓度范围内可以与原油形成超低界面张力.同时二元发泡剂体系具有非常好的泡沫综合指数.聚驱后二元泡沫复合驱可提高采收率15%以上.聚驱后二元泡沫复合驱的气液交替周期越小采收率越高,且气液同注泡沫驱效果最好.在表面活性剂和聚合物用量相同条件下,二元泡沫复合驱效果好于三元泡沫复合驱、二元液驱及高浓度聚驱,且避免了强碱带来的腐蚀、结垢等问题.     

"活度"质疑

为研究二元系溶液中组元摩尔分数和气相中蒸气压的规律,考察了48个化合物在熔点固液相变的熔化熵变,发现相变时没有发生显著的化合物分解.在假设二元系溶液中存在化合物分子的情况下,组元在全浓度范围符合拉乌尔定律,不存在Lewis定义的"活度";通过与Mg-Si、In-Sb和Fe-Mn三个二元系实测活度结果对比,证实了计算的平衡摩尔分数即为活度值,二元金属熔体不存在所谓"活度"的观点.推导了在二元系金属熔体存在一个金属间化合物条件下平衡的摩尔分数的通用公式,以及相应的A2B或AB型金属间化合物的一般公式.将二元系溶液划分为大于纯组元熔点的温度、小于纯组元熔点温度但高于液相线和低于液相线的三个区间,提出了适应不同区间的广义拉乌尔定律的关系式.     

二元化合物熔化时的热分解率与其在相图中峰顶的曲率半径的关系

根据相图中化合物峰项的曲率半径 ,可以知道化合物的热稳定性 ,本文导出AB型和A2 B型化合物熔化时的分解率与相图中峰顶处的曲率半径的定量关系 .     

由稳定化合物熔化焓提取二元系活度

本文从二元系中稳定化合物与液相平衡关系入手，导出了由稳定化合物的熔化焓计算二元第活度的新公式，通过对In-Sb二元系的活度计算验证了本方法的可行性，并用这一新方法预报了半导体Ga-As二元系的活度。     

Origin7.0绘制二元系相图及相图数字化

本文详细介绍了Origin7.0绘制二元系相图的方法,如何利用Origin7.0对文献中的二元系相图进行数字化,以及绘制后的二元系相图和数字化后的二元系相图可以实现数据可视化,对利用相图进一步研究两相平衡提供了方便.     

一簇新的低相关二元序列

低相关二元序列的应用领域非常广泛,在扩频通信、码分多址通信、全球定位系统和密码学中都有重要应用.应用m序列和其采样序列,构造了周期为2n-1的一簇新的二元序列,其中n为偶数.新的二元序列集的最大相关值为-1+2n/2+2n/2+1,并且它包含的二元序列的个数为2n/2+23n+2.该序列集包含了2个具有最优相关性的序列子集,其中之一为小集合的Kasami序列.提出的具有较多序列数目的低相关二元序列集可以用于码分多址通信系统.     

二氟甲烷/四氟乙烷/1,1-二氟乙烷与N,N-二甲基甲酰胺/N,N-二甲基乙酰胺/二甘醇二甲醚工质对体系热力学分析

在实验测定了二氟甲烷(R32)-二甘醇二甲醚(DMEDEG)、R32-N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、1,1-二氟乙烷(R152a)-N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、R152a-DMAC和R152a-DMEDEG 5个体系的气液相平衡数据的基础上，补充了文献中R32-DMF、四氟乙烷(R134a)-DMF和R134a-DMEDEG 3个体系的数据。采用PR方程为关联模型，比较了R32/R134/R152与DMF/DMAC/DMEDEG这8个工质对体系的气液相平衡行为。从化学结构出发，用氢键理论分析了这8个工质对的热力学行为，并结合制冷剂和吸收剂的热物性，解释了吸收制冷循环性能系数COP随发生温度的变化规律。     

二元关系传递性与反传递性的判定

本文给出了关系运算法、关系图法、关系矩阵法、关系复合矩阵法判定二元关系的传递性和反传递性,分析了传递性和反传递性之间的联系,并建立了判定传递性和反传递性的算法,最后利用C语言编程实现.     

致密双星系统的引力辐射计算

利用Landau-Lifshitz的能量-动量张量表述和四极矩公式对双星模型下的致密天体引力辐射源进行了讨论、计算了几种典型的致密双星系统的引力辐射(如PRS1913 16双星、PSRJ0737-3039A/B双脉冲星和双黑洞系统),并将计算结果与实际观测结果进行了比较,发现所得的结果在量级上与实际观测值在精度允许的范围内一致.说明双星模型和Landau-Lifshitz的能量-动量张量表述确为研究引力波辐射的一个好的近似.参13.