稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白的相互作用Ⅰ．结合反应热力学

在ｐＨ６．３０、３７℃条件下，采用离心超过滤技术测定了１１种稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白（Ｂ８Ａ）的专一性结合常数Ｋ＿ｓ和非专一性结合常数Ｋ＿（ｎｓ）观察到Ｋ＿ｓ随稀土系列原子序数（Ｚ＿（ＲＥ））的变化有明显的＂四分组效应＂和＂钆断现象＂，而Ｋ＿（ｎｓ）～Ｚ＿（ＲＥ）类似于一元羧酸－稀土配合物稳定常数的变化规律。求出Ｔｂ（Ⅲ）－ＢＳＡ结合反应的热力学函数分别为ΔＨ＿ｓ＝４４．５±０．８ｋＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿ｓ＝２４３．２±２．４Ｊｍｏｌ·Ｋ，ΔＨ＿（ｎｓ）＝１９．９±１．１ＫＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿（ｎｓ）＝１４１．４±３．２Ｊ／ｍｏｌ·Ｋ。根据不同ｐＨ下测得的Ｔｂ（Ⅲ）与ＢｓＡ结合的Ｋ＿ｓ和Ｋ＿（ｎｓ）拟合出ＢＳＡ分子中参与稀土配位的基团的质子解离常数ｐＫ＝４．６０，进而确定出这些基团主要为天冬氨酸和谷氨酸残基侧链中的β、γ－ＣＯＯ￣－。     

铈（IV）—乙醇反应体系的热力学和动力学研究

利用分光光度法,对铈（ＩＶ）——乙醇反应体系同时进行了热力学和动力学研究,确定了络合物形成常数Ｋｅｑ、铈（Ⅲ）生成速率常数ｋ２和相应的阿累尼乌氏活性能Ｅａ。结果表明：在２９８ｋ时,Ｋｅｑ＝０．７５４ｍｏｌ－１ｄｍ３,Ｋ２＝０．２４４ｓ－１,Ｅａ＝６４．１３ｋＪ．ｍｏｌ－１。     

水杨醛肟与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计，以一定比例的ＤＭＳＯ与ＤＭＦ混合溶液作为量热溶剂，分别测定了反应物和产物的溶解焓。设计了一个新的热化学循不。得到固相配位反应的反应焓ΔｒＨｍ＝２２４．４５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，计算出了配合物Ｃｏ（ＳＡＯ）２．２Ｈ２Ｏ的标准生成焓ΔｆＨｍ＝－９５７．２０５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

分光光度法测定高铁酸锶的K^○SP常数和热力学函数

通过分光光度法测定Ｓｒ＾２＋与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＳｒＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ ○ＳＰ常数和热力学函数ΔＨ＾○ｆ,ΔＧ＾○ｆ,Ｓ＾○分别为２．０２×１０＾－１０,－１０６７．７８ｋＪｍｏｌ＾－１,－９３６．４８ｋＪｍｏｌ＾－５１,５１．９０Ｊｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１用ＳｒＳＯ４作参比,对所用方法的可靠性作了验证。     

N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取

通过２－羟基－４－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）的氯仿溶液,从ＨＣ１Ｏ４是质中对钯协同萃取的研究,采取斜率法确定了萃合物的组成为：Ｌ．Ｐｄ．Ａ。协同萃取反应平衡常数 为１ｇＫ１２＝１．６７,协同萃取配合物生成常数为β１２＝１．７１。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值,△Ｈ１２＝１６．８１ＫＪ／ｍｏｌ,△Ｓ１２＝８８．０Ｊ／（ｍｏｌ．Ｋ）,△Ｇ１     

用球面Jackson多项式刻划Besov空间

记Ｓｎ－ １ 为ｎ（ｎ ≥３） 维欧氏空间Ｒｎ 中的ｎ － １ 维单位球面,Ｘｐ （Ｓｎ－ １） 为Ｓｎ－ １ 上的ｐ（１ ≤ｐ ≤∞） 幂可积函数空间,或连续函数空间,并记Δ＝ ｛ｇ（ｘ）｜ｇ,Δｇ ∈Ｘｐ （Ｓｎ－ １）｝,Δｆ ＝ ｎｉ＝ １２ｇ（ｘ）ｘｉ２ ｜｜ｘ｜＝ １,ｇ（ｘ） ＝ ｆ（ ｘ｜ｘ｜）．作Ｋ 泛函Ｋ（ｆ,δ）ｐ ＝ ｉｎｆｇ∈Δ｛‖ｆ － ｇ‖ｐ ＋ δ‖ｇ‖Δ｝以及Ｂｅｓｏｖ 空间（Ｘｐ ,Δ）θ,ｑ（０ ＜ θ＜ ２,１ ≤ｑ ≤∞）,则有下面的（ｉ）,（ｉｉ） 为等价的：（ｉ）　ｆ ∈（Ｘｐ ,Δ）θ,ｑ;　（ｉｉ）　［∞ｖ＝ １（ｖθ‖Ｊｖ,ｓ（ｆ） － ｆ‖ｐ）ｑ １ｎ ］１ｑ ＜ ＋ ∞当ｑ＝ ∞时,ｆ ∈（Ｘｐ ,Δ）θ,∞‖Ｊｖ,ｓ（ｆ）－ ｆ‖ｐ ＝ Ｏ（ｖ－ θ）,其中Ｊｖ,ｓ（ｆ）为球面Ｊａｃｋｓｏｎ 平均。     

8—羟基喹啉与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用具有恒定温度环境的反应热量计,以４ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂,测得８－羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓ΔｒＨ＾Φｍ＝２９．６８ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算了配合物Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２．２Ｈ２Ｏ的标准生成焓ΔｒＨ＾Φｍ＝－７６４．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯热力学的研究

研究了二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）从高氯酸介氯中萃取钯的热力学。通过考察二－（２－乙基己基）二硫代磷酸浓度为Ｐｄ（Ⅱ）的影响,测出了萃取反应的表观平衡常数Ｋ,焓变ΔＨ,自由能变ΔＧ和熵变ΔＳ。     

LS耦合下原子g因子大于2的条件及产生的某些物理效应

ＬＳ耦合下,原子ｇ＞２的条件为：Ｌ≠０,Ｊ＝Ｓ－Ｋ,Ｓ＞Ｌ（Ｌ＋１）＋Ｋ（Ｋ－１）２Ｋ．讨论原子处于ｇ＞２状态对顺磁共振实验及顺磁磁化率等的影响     

水合二氟化钴脱水反应动力学的研究

利用非等温热分析方法研究了水合二氟化钴脱水反应动力学。实验数据经Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ法及Ｃｏａｔｓ－０Ｒｅｄｆｅｒｎ法处理,获得脱水反应动力学方程为ｄａ／ｄｔ＝Ａ．ｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．（１－α）,反应级数ｎ＝１．０,活化能Ｅ＝１０６．４ＫＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝２．９９８＊１０＾１１Ｓ＾－１,ＥＴ ＨＡＤＮＩＳＩＦ ＣＦ ＲＣ ＹＩＤ ＳＭ ＧＪ ＦＪＴＦＢ     

高铁酸钙的K_(SP)~0常数和热力学函数的测定

借助紫外－可见分光光度计测定Ｃａ２＋（ａｑ）与ＦｅＯ４２－（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｈＦｅＯ４在２９８．１５Ｋ时的ＫＳＰ０ 常数和热力学函数△Ｈｆ０,△Ｇｆ０,Ｓ０分别为４．５３６ ｘ １０－９,－１０６７．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－９２３．１７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－３．４８Ｊ． ｍｏｌ－１．Ｋ－１．     

聚异戊二烯橡胶环化反应动力学研究

以红外光谱为主要手段研究了聚异戊二烯的环化反应动力学。测定了环化反应动力学参数：反应级数ｎ＝１，活化能Ｅａ＝８３１．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，指前因子Ａ＝２．７５×１０＾１０ｍｉｎ＾－１，并测定了标准活化熵和活化焓，分别为△ｒ＾≠Ｓｍ＾φ＝－６９．１Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１和△≠ｒＨｍ＾φ＝８０．４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，提出了该环化反应的可能机理。用１ＨＮＭＲ分析了环化聚异戊二烯的结构。     

高铁酸镉的K^osp常数和热力学函数的测定

借助紫外一可见分光光度计测定了Ｃｄ＾２＋（ａｑ）与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｄＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ｏｓｐ常数和热力学函数△Ｈ＾ｏｆ,△Ｇ＾ｏｆ,Ｓ＾０分别为９．１６＊１０＾－１０,－５９６．８１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,４５１．３１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,１５．６２Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１。     

CO2加氢生成乙醛的研究

经热力学分析得出：当压力在３．０￣４．０ＭＰａ，温度在１８０￣３００℃的范围内，ＣＯ２加氢生成乙醛在热力学上是可能的。实验表明，在Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２、Ｒｈ－Ａｇ－ＬｉＣｌ／ＳｉＯ２催化剂上有乙醛生成，乙醛的选择性最高可达４５．８９％。     

甘氨酸与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以２ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣＩ溶液为量热溶剂,测得甘氨酸与醋酸铜固相配位反应焓c＝３０．０８６ｋＪ·ｍｏｌ－１,从而计算了配合物ｔｒａｎｓ－Ｃｕ（Ｇｌｙ）２·Ｈ２Ｏ的标准生成焓△fHΦm＝１２５２．２６３ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

在混合溶剂中碳酸解离热力学研究Ⅲ碳酸钠+碳酸氢钠+氯化钠+尿素+水体系

在Ｘ＝５质量％的尿素－水混合物中，在２７８．１５－３１８．１５Ｋ温度范围内，利用电池：Ｐｔ，Ｈ２（１０１．３２５ｋＰａ）｜Ｎａ２ＣＯ３（ｍ１），ＮａＨＣＯ３（ｍ２），ＮａＣｌ（ｍ３），５质量％尿素－水｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的准确电动势数据，确定了在５％的尿素－水混合物中碳酸二级解离常数Ｋ２．得到了Ｋ２和温度关系的经验方程ｐＫ２＝１．１７６＋１８２４．２／Ｔ＋０．００８２３Ｔ．用热力学关系推导出在５％的尿素－水混合物中碳酸二级解离过程的各个热力学量，并用溶质－溶剂相互作用的观点讨论了这些结果     

信息论与热力学函数

介绍了信息论的有关概念和最大信息量公式,阐明了“不确定性”Ｕ是一种状态函数,它与热力学的状态函数相当,并导出了维纳（Ｎ．Ｗｉｅｎｅｒ）关于信息量是负熵变的公式,由此得到熵函数的信息论表达式：Ｓ＝－ｋｎｉ＝１ＰｉｌｎＰｉ．从上式出发,用信息论的方法导出了统计熵的公式（正则系综）：Ｓ＝ｋＴｌｎΦＴＶ＋ｋｌｎΦ．该式和统计热力学方法导出的Ｓ公式完全一致．并进一步导出了体系的自由能Ｇ、焓函数Ｈ、功函Ａ、内能ｕ等热力学函数的配分函数表达式．表明可以用信息论的方法和原理来讨论化学热力学的问题,从而阐明了现代科学技术的综合化发展的趋势．     

锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）与某些以氧氮配位的双齿配体配合物的稳定性研究

应用ｐＨ－电位滴定法测定了水溶液中ＭＬ、ＭＬ＿２型配合物在离子强度为０．１０（ＫＮＯ＿３）、温度为１５℃、２５℃、３５℃和４５℃时的稳定常数．其中Ｍ为Ｃｄ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）离子，Ｌ为２，２＇－联吡啶、邻菲咯啉、水杨酸、３，５－二硝基水杨酸．用温度系数法及热力学关系式求出了配合物形成反应的热力学函数变化ΔＧ、ΔＨ和ΔＳ．亦同时求出了配合物的稳定性随配体本身碱性强度之间的线性自由能方程．     

Na_(2.5)Hf_(2-x)Ti_xSi_(1.5)P_(1.5)O_(12)系统快离子导体的阻抗谱

系统地研究了Ｎａ２．５Ｈｆ２－ｘＴｉｘＳｉ１．５Ｐ１．５Ｏ１２快离子导体的阻抗谱，采用ＺＲＥＳ３．３程序对实测点进行解释和拟合计算，结果表明该系统呈良好的低温导电性。其中起始组成为Ｎａ２．５Ｈｆ１．８Ｔｉ０．２Ｓｉ１．５Ｏ１２的电导性最好．在４７３Ｋ时，其导电率σ４７３＝１．４７×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，电导激活能Ｅａ＝ ２３．８６ｋＪ／ｍｏｌ．     

气体放电增强准分子激光溅射反应沉积 AlN 膜

使用氦气放电增强准分子激光溅射反应沉积了ＡｌＮ薄膜．讨论了脉冲能量密度、氮气放电、基底温度等因素对膜的性能的影响．实验结果发现,当ＤＥ＝１．０Ｊｃｍ－２,ＰＮ２＝１００×１３３．３３Ｐａ,Ｔｓｕｂ＝２００℃,Ｖ＝６５０Ｖ,ｆ＝５Ｈｚ,ｄＳ－Ｔ＝４ｃｍ时,高质量的ＡｌＮ薄膜被成功沉积于Ｓｉ（１００）基片上．Ｘ射线衍射和光谱分析表明,所制备的薄膜是具有高取向性的ＡｌＮ（１００）多晶膜,禁带宽度约为６．２ｅＶ．