碳氢键活化一氧化碳羰基化偶联反应研究进展

自从Heck小组于1974年报道了有机卤代物的插一氧化碳(CO)反应之后,羰基化反应便引起了众多化学科研工作者的兴趣及关注.羰基化反应是合成含羰基化合物最有效的方法之一,CO作为现成的C1来源,它不仅价格便宜而且原子利用率高,并且可以有效地延长碳链.如今,羰基化反应在科研与工业上已经有了广泛的应用.据此,本文对近期关于过渡金属催化碳氢键活化羰基化领域的研究进展进行了综述,主要从sp,sp2和sp3碳氢键的活化羰基化反应3个部分进行了介绍,并对部分反应的机理进行了阐述.这些碳氢键活化羰基化反应为酸、酮、酯、酰胺、酸酐等羰基化合物的合成提供了简便和高效的途径.     

一氧化氮与亚稳态一氧化碳分子的传能反应

激发态分子和自由基的反应是大气化学、化学激光、燃烧化学中重要的过程,有关亚稳态分子的传能反应一直受到人们的极大重视.Setser在流动体系中,对CO(a)与NO分子的反应进行了初步研究,求得了产物的形成速率,Ottinger在束气条件下,利用CO~+束源与NO作用,认为CO~+与NO首先发生共振激发传能产生CO(a)再进一步与NO反应,但事实上他并没有观察到CO(a)的发射.本工作在分子束条件下,利用束放电方法产生高浓度的亚稳态CO(a)分子束并与NO反应,得到了振转分辨的NO(A)化学发光光谱,并结合相空间理论进行了讨论.     

锆担载复合氧化物催化一氧化碳加氢新反应——高选择合成乙烯

由合成气制烃类的研究可追溯到70多年前,近年来用铁-锰系催化剂一氧化碳加氢合成低碳烯烃的工作较多,也取得了长足的进展。这些工作虽然以合成乙烯为主要目的,但在一氧化碳转化率较高时,对乙烯的选择性尚嫌不够,所以实际所得的为低碳混合烯烃(C_2~=～C_4~=)及符合Schulz-Flory分布规律的烃类产物分布。一般情况混合烯烃中     

活化H2O2和分子氧的光催化氧化反应

利用环境友好的氧化剂(H₂O₂或分子氧)的光催化氧化反应为有毒有机污染物消除和有机合成提供了温和及绿色的氧化途径, 该领域的研究涉及到亟待解决而又十分棘手的有毒难降解有机污染物的消除及绿色化学过程. 光催化剂活化H₂O₂或分子氧, 发生光诱导的氧向底物转移的机理和热化学过程不同, 以C/O为中心的自由基和Fe^Ⅳ=O高价金属中间物的反应机理还在争论之中. 本文对近年来国内外这方面的研究进展进行了评述.     

低浓度三分子反应模型

一、引言 从Prigogine等人所建立的非平衡态统计热力学角度来讲,远离平衡态存在耗散结构,要求力与流有非线性关系,但大部分化学反应均能满足此要求。又根据Hanusse定理的结论,可以说,描述自组织结构的开系模型仅存在二种途径,超过三个变量的微分方程组所描述的开系及化学动力学速度方程中有立方非线性项所描述的开系。     

田菁茎瘤类菌体的细胞色素及一氧化碳反应色素

自从Dreyfus最近从田菁茎瘤分离到快生型菌株ORS 571以来,Gebhardt和Bergersen发现,该菌株的恒化培养物的显著特点是具有很高的呼吸效率。田菁茎瘤在高氧分压下(50％O_2),其固氮活性仍然很高。这表明,茎瘤类菌体中存在有效的呼吸途径,它可能含有特殊的血红蛋白。本工作首次研究了田菁类菌体的细胞色素和血红蛋白的组分。     

Pt/TiH2催化剂上的氢活化及异裂加氢

<正>催化加氢是化工生产过程中的重要环节,被广泛应用于精细化学品、医药、燃料等的合成.氢气的活化可以通过其均裂或异裂活化实现.在多相催化中均裂加氢更为普遍,而氢的异裂需要克服较高能垒,较难实现.不过,在不少加氢反应中氢异裂更有利于极性不饱和基团的加氢~([1,2]).如何发生氢异裂,氢异裂的必要条件是什么等问题一直是多相催化加氢反应中研究者感兴趣且具有挑战性的课题.     

四氢呋喃的研究——Ⅱ.呋喃加氢反应的动力学

Bradly 和 Smith 曾先后初步研究过在有溶剂存在下,呋喃在氧化铂催化剂上加氢反应的动力学,但是他们的工作都是在较低的压力范围内进行的(小于5大气压)。为了适应工业生产上的实际要求,作者等拟在高压情况下(20—100大气压)应用 Raney 镍系催化剂,将纯粹液体呋喃加氢,生产四氢呋喃.(?)(液)+2H_2(气)(?)为此对该反应系统的动力学进行了初步研究,由一系列的实验数据建立了反应前期的动力学方程式,并证明该反应可符合 Arrhenius 方程式,求解了该式中的活化能和频率因数。     

星际分子和分子天文学

星际分子,特别是星际有机分子,是六十年代天文学上重大发现之一。十多年来,分子天文学有了很大进展。它给天体物理学、射电天文学增加了许多新的内容,成为一门范围广泛的新学科。     

植物抗病中分子反应的细胞协作

植物组织受到病原体感染后,激起一系列的生物和分子感应,这些感应在与疾病或抗病有关的可见症状中达到高峰。在有关感应中,反应的特性以及反应的时间和空间上的协作在植物和病原体中都起决定性的作用。这种微妙的平衡进程也经常受到显著的进化上的调节,环境的影响和生理上的调整。因此,如果要理解并弄清这些寄主一病原体之间感应的分子方面的复杂情况,就要详尽地观察在时间和空间方面的感应进程以及一些特殊器官在进化、环境和生理上的状态。越来越明显的事实表明:决定寄主的抗病性或易     

微波放电活化氮与脂肪醇反应的色谱-ESR研究

醇类中特别是乙醇蒸汽的放电分解是人们研究较多的等离子体反应之一。已知N_2分子在经微波放电产生等离子体过程中,会形成多种活性粒子和激发态粒子。研究这些粒子与醇分子的传能及其所导致的反应过程,不仅与反应碰撞理论研究有关,而且还涉及到分子间的态一态碰撞传能激发反应机理问题,因而是有很高理论意义的研究课题。本工作采用气相色谱分别对低压气体和冷凝液进行产物分析,并与自旋捕捉ESR技术相结合系统地研究了微波     

欧美科学家使用飞秒X射线激光检测一氧化碳氧化反应的过渡态

<正>我们赖以生存的物质世界是由原子组成的,原子按照自然法则结合成种类和功能特别丰富的分子.然而,分子中的原子与其他原子相互结合形成新分子并非一蹴而就,往往需要克服被称为势垒的障碍,障碍的最高点被称为过渡态.如图1所示,一氧化碳分子中的碳原子(C)与吸附在固体表面的氧原子(O)接近时,经历过渡态(OL CO)则形成二氧化碳分子(CO2).过渡态将新分子(产物)与旧分子(反     

硅质和铁质小球的中子活化研究

宇宙尘的研究能够为探索太阳系的起源以及天体的演化提供重要的信息,所以一直是宇宙化学和天文地质学的一个活跃的研究领域。 为了鉴别宇宙尘的真伪及其来源,一个重要的方法就是测定它们的化学组成。然而,由于宇宙尘的重量一般只有几微克到上百微克,粒径大体上在几微米到几百微米,因此,普通的     

分子结构和分子机构

随着现代分子生物学和现代医学的不断发展，人类在分子生物学和医学等领域的研究内容早已从细胞、染色体等微米尺度的结构深入到更小的层次，进入到单个分子甚至分子内部的结构。纳米生物学和纳米医学中的研究对象与以往微米尺度的研究对象相比，要微小得多。极其微细的纳米分子结构和纳米分子机构在很多领域将得到广泛应用。     

催化色谱的某些特征及规律性 Ni-SiO_2上丙烯加氢反应的考察

应用色谱技术及原理研究催化反应,近年来受到一些学者的注意。如用吸附色谱法考察催化剂的表面性质,微型催化色谱技术研究催化反应机理等。关于色谱过程中进行的催化反应的研究(我们简称为催化色谱),以其具有某些特点,而最引起人们的兴趣:如研究反应进行过程中的吸附及反应机理,所得结果较静态法更接近实际情况;通过催化色谱过程可以建立一个独特的非稳定态系统,藉以研究某些特定条件下的催化作用(如产品阻抑作用消失时的反应速率,可逆反应中单向反应的研究等)。在催化色谱中,同时进行着催化反     

酶-底物反应体系中底物分子的浓度图

酶-底物反应体中底物分子的浓度图,不仅能比较有力地说明酶-底物结合反应的最大限度要比传统的估计值高出一个数量级,而且还能为底物分子的扩散运动提供一幅鸟瞰图,从而有助于深入研究酶的作用原理,然而要由实验方法测得浓度图是十分困难的。但是,由于我们曾在文献[1]中给出了一般方法来计算这类反应体系中底物浓度的分布;并在文献[2]中给出了关于算得浓度的收敛性证明与误差分析,因而可用数值方法画出它们的浓度图。本文将用文献[1]中的方法,考虑在更复杂作用位能的情况下,给出一些反应体系的浓度图。     

钯-路易斯酸催化体系可高效催化苯酚加氢生成环己酮反应

环己酮是合成尼龙等材料的重要中间体,其制备主要通过苯酚加氢反应,但该反应效率的提高受到进一步加氢而过度还原生成副产物环己醇的制约.中国科学院化学研究所北京分子科学     

分子信标核酶探针用于核酶切割反应的实时监测

发展了一种新型分子信标核酶探针用于核酶切割反应的实时监测. 该探针由核酶底物修饰构建而成, 它将核酶切割反应的信息实时同步转换为荧光信号. 与已有研究方法比较, 是一种非同位素标记、高灵敏高特异的核酶切割反应实时监测方法. 为核酶活性分析、核酶动力学研究提供新型有效的手段, 也为核酶在基因治疗中的深入研究提供了全新的方法和思路. 应用该探针, 快速、实时监测了丙型肝炎病毒核酶的切割效率.     

分子诊断的现状和未来

2001年2月12日人类基因组DNA全序列数据的公布,标志着现代医学的发展巳逐步进入“基因组医学”时代基因组医学对疾病诊治的首要贡献是“预测医学”或“分子诊断”,即在婴幼儿时期以及个体发病前期进行基因筛查,以识别出疾病基因或发病风险基因的携带者,从而采取有效的预防和治疗措施。